химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

необходим раствор сульфата хрома(III). В 450 л воды растворяют 80 г KjCrjOr и 30 г конц, HsSO*. В раствор пропускают SOj до полного восстановления. При этом следует позаботиться о хорошем охлаждении, чтобы предотвратить превращение фиолетовой формы сульфата хрома(III) в зеленую, поскольку последняя ие так легко восстанавливается до сульфата хрома(II). Избыток SOs удаляют, пропуская через раствор сильны! ток азота. Последние следы SOj можно удалить кротко-временным кипячением. Раствор, объем которого ~500 мл, наливают в глиняный цилиндр-диафрагму; анодное пространство заполняют 2 п. HjS04, Электролиз ведут при плотности тока 2 А/дм', т. е. при силе тока 4,6 А. Восстановление проводят в течение 12 ч, однако оно может идти к 24 ч в том случае, если присутствует много зеленого сульфата хрома (III). Процесс восстановления контролируют, отбирая пробы; к пробе добавляют избыток 0,1 н. КМпО». затем К!, избыток которого оттитровывают 0,1 п. NajSsOs-

Способ 2 — восставовлетие цинком [6, 7].

Для этой цели лучше всего применять цинковый редуктор. Он представляет собой вертикально расположенную стеклянную трубку (например, длине 45 см, диаметр 2 см), иа нижнем конце которой имеется стеклянный край. Трубка на % по высоте заполнена гранулированным цинком. Перед использованием цинк амальгамируют путем 10-минутной обработки 0,1 М HgCls в 1 М HCI, затем через редуктор пропускают большое количество воды и, наконец, немного 1 н. HsSO, (жидкость должна все время полиостью покрывать цинк). Процесс восстановления осуществляют, вливая, например, раствор 90 г зеленого гидрата хлорида хрома(III) в смеси 120 мл воды я. 30 мл 2 н. H2SO4 в редуктор и регулируя скорость вытекания таким обра-

1614

Глава 24. Хром, молибден, вольфрам

1615

кн. ч<

ма(II)

чтобм в

к редуктору сосуд стекал раствор соли хро-чисто-голубого цвета. Разумеется, в этом случае в растворе присут-сахже соли цинка.

Драгие способы. Растворение Cr2(CH3COO)<-2HJ0 электролитического хрома в разб- НС.1 (см. i Г Сг (Ыру),] (СЮ.),).

Свойства, Голубой раствор, чрезвычайно чувствительный воздуха. Его сохранность сильно зависит от степени чистоты исходных веществ.

Применение. Для поглощения кислорода из газов, для окислительно-вос-стаяовитеиыюго титрования и как восстановитель в органической химии.

1. Farefno S, Handbuch der Prap. Chemie, Anorg. Tell, Enke, Stuttgart, 1925,

2. ZirdlF., Rienacker G., Z. Anorg. All gem. Chem., 161, 378 (1927).

3. Неорганические синтезы. Сборник 3: Пер. с англ. —М.: ИЛ, 1952, с. 139.

4. Zapp А". П., Univers. ргеШцгьчастное сообщение.

5. Hersog S., Univers. Jena, частное сообщение.

Cr!»4-5HsO + NaaC104

238,1 134,0

Оксалатхрома(II) CrQCVHjO

CfQOj-HaO-l- NaaS04 + 4H.O

158,0 142,1

1. Holmann С. W., Dissertation, Univers. Bern, 1947.

2. Flalt Я, Sommer F., Helv. Chim. Acta, 25, 684 (1942).

3. Asmarww A.. Z. Anorg. Allgem. Chem,, 160, 210 (1927).

4. Ttaube W.. Coodsan A.. Ber , 49, 1679 (1916).

5. Го/el J., Z. Phystk. Chem., 34, 187 (1900).

6. Zintl F., Rknucker G., Z. Anorg. Allgem. Chem., 161, 378 (1927).

7. Неорганические синтезы. Сборник 3: Пер. с англ. — М.: ИЛ, 1952, с 139,

Ацетатхрома(II) Сг2(СН,СОО)4.2Н20

? CrC.Vaq

• l/2Cf!(CH,COs,)r2H,0-T-2NaCI 188,1

СГ + 2НС1 52,0

СгС1гаЧ + 2СН8СООКа-ЗН,0 . 272,1

2 г электролитического хрома обрабатывают без доступа воздуха 12,4 мл разб. НС1 (1:1). После начала выделения водорода прибавляют еще ~Щмл воды и реакционную смесь нагревают на водяной бане. Когда выделение водорода закончится, светло-голубой раствор CrCfe фильтруют и добавляют к теплому раствору 14 г ацетата натрия в 50 мл воды, не содержащей воздуха (добавить еще 2 капли ледяной уксусной кислоты). Раствор сразу же становится красным, и через несколько секунд начинают осаждаться блестящие красные кристаллики. Их отфильтровывают иа фильтре G3, промывают сначала не содержащей воздуха (насыщенной азотом) водой, зат« божденными от воздуха этанолом и эфиром. Препарат сохраняют сфере азота. Выход ~5 г.

Вместо непосредственного растворения хрома можно воспользоваться также растворами солей хрома (II), получаемыми другими способами. Важно, чтобы эти растворы не содержали веществ, ацетата.

влияющих на осаждение

Свойства. Темно-красные кристаллы, плохо растворимые в воде и спирте, нерастворимые в эфире. В сухом состоянии устойчивы на воздухе в течение нескольки часов, а в атмосфере азота — неограниченно долго. Высушивание при 100 °С над РАо ведет к отщеплению кристаллизационной воды, изменению окраски в коричневую и повышению чувствительности к действию воздуха.

Смешивают 14 г CrSO,-5HA 8 г N.ijQO, и 0,25 г H,Cj04 211А К полученной смеси приливают в атмосфере азота 150 мл воды, не содержащей кислорода, и интенсивно встряхивают. Через некоторое время выпадает зеленый мелкокристаллический осадок CrQUj-H^O, который отфильтровывают и промывают холодной водой, а затем сушат над CaCfa. Получают желтовато-зеленый порошок. Выход 80—85%.

Другой способ. Взаимодействие твердого N«2CjO, с ко

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сковорода амт
электронный ключ cmd 02
imagine dragons 17 июля в москве
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)