химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

часов, то реакцию инициируют путем добавления каши воды. В ходе взаимодействия колбу периодически встряхивают для обеспечения лучшего контакта реагеггтов, В конце концов образуется коричневая твердая масса, которую еще ~12 ч нагревают на паровой бане. После охлаждения оранжевую массу извлекают при помощи шпателя, растирают в порошок, промывают спиртом и сушат на воздухе. Выход 89 г (95% в расчете на Сгг(504),).

(QenJ^SOJj + eHCl

752,8 218.8

г) Получение гидрата хлорида трис(этилендиамин)хрома(III)

2-Cr end «„(• 3.51Ц.О) + ЗН^04

в разбавленной соляной кислоте (5 >5°С. Раст

874,4

воряют

32 г [CrenjMSCb раст конц. НС1 и 30 мл воды) прн 60—65 воронку Бюхнера. К фильтрату при т

Раствор быстро фильтруют через

. .„ . поливании и охлаждении льдом

прибавляют 27 мл конц. НС1. Хлорид [Сгеп3]С1а.З,5Н2О осаждается в виде желтых кристаллов. Выход 20 г (60% в расчете на взятый сульфат).

Полученный таким образом хлорид загрязнен сульфатом. Для очистки можно рекомендовать перекристаллизацию из водного раствора Для этого 20 г продукта растворяют при 65 °С в 20 мл воды. По охлаждении получают 12 г чистого хлорида.

[Cr епа] (SCN),-H,0 4- 3NH4CI

424,6

д) Роданид трвс(этилендиамин)хрома(III)

[CrenJ Clj,-3,5HaO + 3NH4SCN

437,2 228.4

1604 Глава 14. Хром, молибден, вольфрам

Комплексы хрома I60&.

К раствору 30 г [Сгеп3]С13-3,БН20 в 100 мл теплой воды прибавляют при охлаждении до 0°С и интенсивном перемешивании концентрированный водный раствор 36 г NH,SCN. Сразу же выпадает плохо растворимый [CreraHSCNh-HaO. Его отсасывают на фильтре и получают 30 г неочищенного продукта (94% в расчете на взятый хлорид).

Для очистки препарата его растворяют в 100 мл воды при 65 °С, по охлаждении выпавшие кристаллы отсасывают, промывают спиртом и эфиром и сушат на воздухе. Выход 23 г (77% от количества сырого продукта).

Аналогичным образом нз хлорида можно получить бромид и иодид путем обменной реакции с соответствующей аммонийной солью.

Драгой способ. Взаимодействие фиолетового хлорида хрома (111) или обезвоженных хромовых квасцов с зтилендиамином или его гидратом.

Свойства. Соли катиона [Сг епаР+ представляют собой оранжево-желтые вещества, которые даже в твердом и сухом состоянии несколько чувствительны к действию света. Водные растворы еще менее устойчивы, особенно при нагревании и под действием солнечного света. Сначала растворы окрашиваются в красный цвет, затем быстро происходит полное разложение. Сульфат очень хорошо растворяется в воде, хлорид также хорошо растворим. Напротив, роданид, а также бромид и иодид относительно плохо растворимы. Хлорид и роданид при нагревании легко превращаются в соответствующие соли катиона [CrXscn2]+ (см. следующие методики).

1. Rollinson С. ?., Bailor 1. С, Inorg. Synth., 2, 196 (1946).

2. Pfeifler ft, Ber., 37, 4277 (1904).

3. Reschke J., Dissertation, Univers. Leipzig, 1925.

4. Unhard M„ Weiget M. Z. Anorg. Allgem. Chem, 271, 115 (1952).

[Сг en8]C1.3,5H,0 ? 437,2

Хлорид !{М'-дихлоробисз>тилендиаминхрома(111) |CrCI2(CJH8N2)!]Cl.H,0

(en = C^HjiNH.) J

[СгС1!еп!1С1Н,,0 + еп 290,7

Исходный [Сгепз]С1а-3,5Н2О предварительно перекристаллизовывают из 1%-ного раствора NH,C1. Небольшая примесь NH,C1 в перекристаллизованной соли катализирует процесс термического превращения. Если (Crcns]Clr3,5HsO получают только с целью его последующего разложения, то NH.CI добавляют уже при перекристаллизации [Сг eiisJCIs-S.SHsO.

После высушивания перекрнсталлизовапной соли ее распределяют тонким слоем на большом часовом стекле и нагревают до 210 °С. При этом весьма существенно осуществлять тщательный контроль температуры, поскольку выше 215 *С уже начинается полное разложение соли, а ниже 200 X реакция идет очень медленно. Через несколько минут начинается отщепление зтилендиамииа и соль постепенно темнеет, а через 1—2 ч становится красно-фиолетовой. Степень протекания реакции контролируют путем взвешивания, причем потеря массы должна приближаться к рассчитанной величине (30.6%).

Для многих целей вполне достаточно промыть подученный неочищенный продукт охлажденной во льду конц. НО. Если нужна более высокая степень очистки, Прибегают к перекристаллизации. Для этого соль быстро растворяют в воде при 70 °С, причем па каждый грамм солн берут 4 мл воды. Отфильтрованный раствор охлаждают в охлаждающей смеси. Затем добавляют охлажденную во льду конц. НС1 в количестве I мл «а каждый грамм взятой соли. Выпадают красно-фиолетовые иголочки; их отсасывают и промывают спиртом и эфиром. Выход 0,45 г (60%) на каждый грамм исходно-

Дрргой способ. Из K»[Cr(Cs04)a, в две стадии [4].

Свойства. Красно-фиолетовые иголочки, хорошо растворимые в воде с образованием фиолетового раствора. Раствор через несколько часов, быстрее при нагревании, становится оранжевым.

ЛИТЕРАТУРА

1. Rollinson С. Bailor 7. С, Inorg. Synth, 2, 201, (1946).

2. Pjeifjer P., Ber., 37, 4277 (1904)

3. Unhard M„ Weiget At, Z. Anorg. Allgem. Chem, 271, 119 (1952),

Роданмд r/шис-дироданобисэ

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Электрические котлы Savitr Optima 22
armonia 15*15
купить сегвей б/у
курсы маркетинга для дизайнеров-верстальщиков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)