химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

в трубку из тугоплавкого 'стекла {диаметр 10— 12 мм, длина 80 см). Ток хорошо высушенного СОг, проходя через круглодов-ную колбочку, в которую медленно по каплям поступает' абсолютно сухой бром, захватывает пары брома (юлбочку надо слегка подогреть). Смесь пар-роя СО, и Вг« поступает затем в реакционную трубку. На выходе трубки присоединены (лучше всего это сделать путем спаивания) приемники VBr» (например, в качестве такого приемника может служить продолжение реакционной трубки, ограниченное двумя перетяжками). Против проникновения влаги из воздуха прибор защищен присоединенной на выходе осушнтельнон трубкой с Р«Ою. Исключению возможности попадания в прибор воздуха м влаги следует уделить особое внимание.

После заполнении трубки смесью COs+Brj феррованадий нагревают до красного каления. Сначала образуется небольшое количество VOBrj, который необходимо быстро удалить путем прогревания трубки но всей длине, с тем чтобы не произошло его разложении до оксида ванадия, который удалить было бн уже невозможно. В дальнейшем процесс идет до образования VBr, и FeBrj и продолжается ~4 ч. Основное количество Febr, остается в начальном участке трубки, тогда как VBrs перегоняется дальше по длине трубки. Путем повторного нагревания VBrs его переводят еще дальше е таким образом полностью освобождают от ГеВг». На этом этапе весьма важно поддерживать возможно более низкую температуру сублимации. Также существенно, чтобы трубка была достаточно длинной. В заключение прибор промывают чистым СОг, не содержащий брома.

Свойства, Черные пластинчатые кристаллы, иногда с зеленоватым блеском. Очень гигроскопичны. При нагревании до температуры ~Б00°С образуются пары фиолетового цвета, из которых при определенных условиях при резком охлаждении можно получить VBr* разлагающийся уже при —23 °С.

В воде растворяется с зеленым окрашиванием, d (рентген.) 4,44. Кристаллическая структура изотипиа VCla, пр. гр. КЗс (а-6,400 А; с= 18,53 А).

1. turn ?>„ Dissert., Univers, Mfinslrr. 1969.

2. McCarley R. ?., Roddy J. В , Inorg. Chem, 3, 60 (1964).

Соединения ванадия с галогенами 1517

3. Meyer /., Васка R„ X, Anorg. AUgem, Chem,, 135, 177 (1924).

4. Ephralm F.. Ammar.n ?, HelҐ. Chim. Acta, 16, 1273 (1933).

5. Ktemm W„ Hoschek !:., Z. Anorg. Allgem. Chan., 226, 359 (1936).

Иодид ванадиЯ(II) Vl2

Способ 1

у + I, * VI,

50,9 253,8 304,8

0,61 г порошка ванадия и 2,54 г иода (дважды сублимированного и высушенного над Р«Ою) при охлаждении жидким азотом запаивают в вакууме в кварцевой ампуле (диаметр 1,8 см, длина 15 см). В течение 1 ч ампулу нагревают до 500 С. По окончании взаимодействия (газовая фаза становится бесцветной) продукт собирают в одном конце ампулы и сублимируют в градиенте температур 770/690 °С. Через три недели 60% VI, осаждается в виде ярко-красных, пластинчатых кристаллов размером до 1 см.

Если получение Vis шести по вышеприведенной методике, но в присутствии небольшого избытка иода (например, 0,51 г V и 2,64 г 1Э), то транспорт вещества протекает гораздо быстрее уже в градиенте температур 580/520 °С, За счет транспортной реакции

VI, (тв.) + I,(газ) =r=± VI,(газ) (№>0)

за неделю в менее нагретой части ампулы происходит осаждение 90% вещества в виде черных кристаллов с гексагональный габитусом.

Способ 2 [2]. Из ванадия и иода сначала получают VI, (см. далее), который далее разлагают при 400 °С в вакууме отщеплением иода. За 24 ч разложение проходит практически полностью.

Вырагщишше крупных кристаллов VIj (несколько кубических сантиметров) описано в работе [4].

Свойства. Красный Vis расплывается на воздухе лишь в течение нескольких часов, В воде далее при нагревании он растворяется медленно, хотя и без остатка. Напротив, черный VI» так же сильно гигроскопйчев, как Via. В отличие от красной формы, образующей очень тонкие пластинки, черный Vis кристаллизуется в виде гексагональных столбиков. Кристаллическая структура красной модификации соответствует типу Cdl,, пр. гр. P3ml (о--4,000 А; г-6.670 А); Л (рентген.) 5,26.

ПИТЕПТУМ

1. 1ига D., OieMng D., ScUfer Н„ Z. Anorg. Mean, Chem., 366, 121 (1969).

2. Motcttc А., С R. Acad. Sci. Paris, 207, 1218 (1938).

3. Ktemm W„ Grimm ?., Z. Anorg. AUgem. Chem,, 248. 198 (1942).

4. Lamprcchi C, Schonherr E„ J. Crystal Growth, 49, 415 (1980).

Иодид ванадия(III) VI3

V + '/,1, ? VI,

50,9 380,7 431,7

В стеклянную ампулу (см. методику получения Vis) (диаметр 1,8 см, длина 15 см) помещают порошок металлического ванадия (0,61 г) в иод (3,91 г). Ампулу охлаждают, откачивают и запаивают в вакууме. Реакцию ведут при 300 С. Затем ампулу помещают в наклонную (под небольшим углом) двух-

1518 Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

Соединения ванадия с есчюттж 1519

?зонную печь с градиентом температур 400/300 °С, причем продукт помещают ш более нагретую зону, расположенную ниже, В течение одной недели в менее •нагретой части ампулы осаждается —80% вещества в виде черных пластинчатых кристаллов размером до 1 см.

СВОЙСТВ*. Черные блестящи

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уведомление должника в исполнительном производстве
наладка котлов обучение
ремонт холодильников бульвар адмирала ушакова
пульт от гироскутера инструкция что означает молния

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)