химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

>По этой методике можно получать большие количества СГ(ОН),.

К раствору 160 г Сг03 в 2 л воды при энергичном перемешивании добавляют с интервалом в 5 мни 8 раз по 10 мл спирта (осторожно! тяга!). Оставляют стоять на 4 ч в таким же образом добавляют еще 80 мл спирта,. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 16 ч, непрерывно перемешивая во избежание толчков при кипении. После этого тонкий темно-коричневый осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера дна-метром 24 см и, НЕ промывая, сушат при 110 °С. Выход ~ 145—150 Г. Дополнительное КОЛИЧЕСТВО препарата (30—35 г) можно получить упариванием, фильтрата; можно также в юследующем СИНТЕЗЕ использовать фильтрат, содержащий хром, а не добавлять воду для получения раствора.

Свойства. Препарат, полученный по этой методике, небольшой примеси высших оксидов ОКРАШЕН в черный со < цвет, а также отличается более высокой КАТАЛИТИЧЕСКОЙ препарат, получаемый путем осаждения аммиаком.

1. Ilantzsch А., Тогке В., Z, Anorg. Allgem. Chem,, 208, 73 (1932).

2. Rulhru], R. F, Inorg. Synth, 2, 190 (1946).

7*

1596 Глава 24. Хром, молибден, вольфрам

•Оксид-хлоридхрома(ПГ) CROCL Сг,о, i-crci, —*- зскхп

152,0 158,4 310,4

0,35 г Сг2Оз в 1,2 г безводного ОгО, (см, соответствующую методику) хорошо перемешивают и прессуют в таблетку (под давлением 250 кг/см2). Таблетку помещают в кварцевую ампулу (диаметр 15 мм, длина 180 мм), которую вакуумнруют и запаивают. Ампулу помещают в наклонном поло-женин в трубчатую печь и нагревают в течение нескольких суток. При этом нижняя часть ампулы с таблеткой находится при 1040 X, а верхняя, первоначально пустая часть ампулы — прн 840 °С. По окончании реакции в зоне прн 840 X оказывается значительное количество темных (при рассматрива-.нии в лупу" фиолетовых или зеленых) пластинчатых кристаллов СгОО. Кроме того, в этой зоне присутствуют избыток СгС13 и небольшое количество тонковолокнистого белого SiOs.

Для выделения CrOCl из смеси используют его химическую инертность. ?Смесь CrOCl, CrClj и SiOs обрабатывают водой, к которой добавлен 1 мл 10%-иого раствора CrClj (получают растворением электролитического хрома я соляной кислоте в атмосфере СОг). Прн этом происходит растворение CrClj, сопровождающееся зеленым окрашиванием раствора. К оставшейся °Смеси CrOCl и SiOj в платиновом титле добавляют плавиковую кислоту (1: I) и нагревают в течение 10 мин при ~40Х. Остаток промывают водой, ацетоном и сушат в вакууме. Выход аналитически чистого препарата — «,47 г (66%).

Свойства. При комнатной температуре CrOCl вполне устойчив на воздухе. Прн нагревании в высоком вакууме >800Х он разлагается на СгС1, и CrjO,. При нагревании СгОО на воздухе выделяется хлор и образуется СгА. На CrOCl практически ие действуют, даже при кипячении, разбавленные щелочи (NaOH, N11,) и концентрированные кислоты HCI, HF, HsSO,, HNOj. d 3,50 (25 X). Соединение парамагнитно р.—3,9 р.*. Кристаллическая структура типа FeOCl; пр. гр. Pmmn (а=3,84 А; Ь-3,20 А; с=7,98 А).

Coed,

1597

хрома с О, S, N

Сульфиды хрома OS и Cr2S3

Способ 1 [1, 2]

Сг + S *- CrS 2Q- + 3S— ? (T,S,

52,0 32,1 84,1 104,0 96,2 200,2

Сульфиды получают путем 24-часового нагревания при 1000 °С (а рическая печь) рассчитанных и точно взятых навесок электролитического хрома (см. соответствующую методику) и очищенной серы в эвакуированных и запаянных кварцевых ампулах. Однако даже при нагревании в течение 3—4 сут и постепенном охлаждении сера неполностью вступает в реакцию. От избытка свободной серы препарат освобождают путем нагревания слабым пламенем горелки при одновременном охлаждении пустого конца ампулы. В дальнейшем взвешиванием определяют количество сконденсировавшейся серы и рассчитывают состав препарата.

Потерн из-за растрескивания кварцевой ампулы при охлаждении препаратов с высоким содержанием серы можно предотвратить, если реакционную ампулу поместить в другую, также эвакуированную кварцевую ампулу большего диаметра.

Способ 2 [3]

ЖгО, + 3HSS >- (ijS, + 6НС1

316,8 67,2л 200,2

ВИДУ DOXO-

CrS

состава получают прн нагревании СгОз до

Сульфиды, полученные по способу I, по

При 1000 X они находятся в кристаллизуется в структурном типе В8 с гексагональной структурой. При содержании 59,7% серы отношение параметров решетки с/а—1,625. Полученный способом 2 CrjSs представляет собой черные гексагональные пластинки. Он устойчив к действию неокмелякмцнх кислот; легко растворим в HNOs.

1. Schafer Н„ WartenpfuU Г, Z. Anorg. Allgem. Chem., 308, 282 (1961).

ОКСИД-ВРОНВД ХРОМА(III) СГОВГ

ЗСгВг, + As,Q, - ?* ЗСгОВг + 2AsBr,

875,2 197,8 443,7

Безводный СгВгз (см. соответствующую методику) и 10—20%-ный избыток Asj03 помещают в стеклянную ампулу, которую эвакуируют в запаивает. При температуре 380 X взаимодействие заканчивается примерно за 16 сут. После вскрытия ампулы полученный продукт некоторое время выдерживают в вакууме прн 330 X для удаления избытка Asj.O, и образовавшегося АзВгз- В результате остается чист

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
новая земля цветы букеты доставка
Фирма Ренессанс лестницы в новосибирске - продажа, доставка, монтаж.
кресло ch 593
где хранить вещи мебель в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)