химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

оняющуюся при 152—154°С. Хлор, растворенный ? VCU, удаляют путем попеременного замо- : раживания жидкости и откачки выделяющихся газов.

Другие способы. Можно использовать металлический ванадий, подученный алюмннотермичееки. Хлорирование 30 г такого ванадия (97% V) полностью заканчивается при 200—250 =С за 6—8 ч. Согласно работе [3], дополнительное нагревание необходимо лишь в конце взаимодействия, поскольку при хорошей теплоизоляции реагирующего металла вполне достаточно теплоты, выделяющейся в результате реакции.

Таким же образом осуществляют хлорирование феррованадия. Процесс ".

следует проводить очень медленно. Кроме того, необходимо использовать до-

вольно длинную реакционную трубку, для того чтобы образующийся в газо-

вой фазе FeCls осаждался на стенках трубки прежде, чем начнется конден- ,

сация VCU. ;

По данный работы [6], VCL, можно получить при нагревании VCIj в токе !

; ародукт конденсируется в колбе, охлаждаемой льдом. Получении! i

перегоняют из этой, колбы в той сухого хлора, причем предгон отбра- !

сыплют. Из 30 г vCIs получают ~35 г чистого VCU. -

Свойства. Темная красно-коричневая вязкая жидкость. t,„ 153°С (с разд.);

по данным различных источников, („ от —20,5 до —35,5 °С. d 1,83 (20 °С).

При комнатной температуре постепенно разлагается. Сохранять следует в тем-

ноте (ампулы с VCIj могут взрываться за счет давления газов, выделяющихся

при разложении). Напротив, растворы VC1, в ССЦ при хранении вполне

устойчивы, и чистый VCU можно при необходимости получить из таких рас-

творов путем фракционной перегонки. VCIj дымит на воздухе; в воде гидро-

лизуется (синие растворы); растворы в конц, НС1 окрашены в коричневый

цвет, а в эфире — в темно-красный. ,"

ЯИТЕРА1УГД

1. Caeetl R. в., Clark Н. С, J. Chem. Soc. (London), 1962, 2696. 2 Щутрев С. А, Оранская М. Л, Толмачева Т. А., Яхкинд А. К. — ЖНХ, 1956, т. 1, с. 33.

3. Koppel }., GoMmmn R„ Kaulmatm A., Z. Anorg. Allgem. Chem., 48, 345

4. Iferles А. Т.. J. Amer. Chem. Soc., 38, 671 (1913).

5. Simons 1. ft, PomeU M. в., J. Amer. Chem. Soc., 87, 75 (1945).

6. fun* ft, Weiss ТР., Z. Anorg. Allgem. Chem., 2»B, 327 (1958).

Бромид ванадия(II) VBr2

Способ 1 [1—3]

VBr, 4- V«H, » VBrs + HBr

290,7 11,2 л 210,8 80,9

Трибромяд ванадия, полученный синтезом из ванадия и брома и очищенный транспортом через тазовую фазу (см. далее), восстанавливают сухим, не содержащим Oi водородом при 450 °С. В связи со склонностью VBrs •: гидролизу рекомендуется процессы получения и восстановления этого соединения проводить в одной и той же реакционной трубке. По окончании реакции прекращают подачу водорода и продукт нагревают до 700 °С в вакууме для разложения примеси невосстановленного VBrs.

Способ 2 [4]

V + Вт, ? VBr,

Я),9 179,8 210,8

Металлический ванадий (в небольшом избытке) и сухой бром (0,01 моль) при охлаждении жидким воздухом помещают в кварцевую ампулу (диаметр 1,8 см, длина 15 см), которую запаивают в вакууме при -10-* им рт. ст. После отгонки брома в свободный конец ампулы взаимодействие металлического ванадия с бромом инициируют нагреванием горелкой Бунзена. Скорость реакции, идущей до образования VBrj, регулируют путем периодической подачи брома, что осуществляют, наклоняя ампулу в такое положение, чтобы бром стекал к металлу (острожно!). После израсходования всего количества брома путем встряхивания вещество собирают в одном конце ампулы. Далее конец ампулы с продуктом нагревают при 850 °С, а другой конец — при 750 °С, повышая в конце концов температуру на обоих концах ампулы до 900 и 850СС соответственно. В течение —10 ч основное количество VBrs осаждается в менее нагретой части ампулы в виде крупных (до 1 см) пластинок цвета охры.

Свойства. Светло-коричневое, при нагревании розово-красное вещество. Более гигроскопично, чем VC1S, но не так сильно, как VBr3. В воде растворяется с образованием фиолетового раствора, из которого можно выделить такса-гидрат в виде енне-фнвдетовьгж игольчатых кристаллов, d (рентген.) 4,58. Кристаллическая структура

Таким же образом, как это описано выше для VBrf, проводят взаимодействие стехиомётрического количества металлического ванадия (~0,02 моль, ~1 г) и брома, помещенных в стеклянную ампулу (диаметр 2 см, длниа 15 см). По данным работа [2], ампулу до половины длины вдвигают в печь, нагретую до 400 °С, причем металл находится в горячей, а бром — в холодной части ампулы. После израсходования всего количества жидкого брома вещество переносят встряхиванием в один конец ампулы, который нагревают в печи с алюминиевым блоком до 400 °С; другой конец ампулы в .это время выдерживают при 300°С (используют еще один блок), VBr, осаждается в менее нагретой части ампулы в виде коричнево-черной кристаллической кассы (за 2 сут получают --5,5 г),

Способ 2 [3—5]

V (+Fe) + 3/2Bra ()-3/2BrJ 50,9 239,7 239,7 290,6

5 г томкорастертого порошка высокопроцентного феррованадия помешают (не используй лодочку)

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электросамокат inmotion l8
вентиляционные решетки сезон вр-к
clean bandit москва
тр32-60/2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)