химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

а и эвакуированной кварцевой (или из СТАЛА викор) ампуле прн 1200 °С, причем достаточно 2-часового нагревания. Для получения чистых фосфидов продукты взаимодействия необходимо подвергнуть обработке 0,1 н. НО.

Монокристаллы фосфидов образуются прн транспорте через газовую фазу с добавкой иода [10],

Свойства. Темноокрашенные полуметаллические вещества. Довольно устойчивы к действию водных растворов различных реагентов. Энергично взаимодействуют' лишь с конц. HJSOT, а образцы с высоким содержанием

фосфора — также с конц. HNO* Полностью разлагаются щелочными окисляющими расплавами. Ниже приведены некоторые свойства фосфидов — симметрия и параметры решетки кристаллов, плотность, температуры раз-

Nb»P ш Т%Р: тетрагональная; пр. гр. Р48/п (о= 10,128 А; с-5,089 А и О-10.154 А: С=5,012А).

ТА,Р: ромбическая; пр. гр. Рппт (а-14,419 А; 6-11,552 А; с-3,399А).

»,Р„: моноклинная; rrp.rp. Cm или С2/т (О= 14,950А; 6-3,440А; с-= 13,848 А; В=1Ю4,?°).

NBSP,: ромбическая; rrp.rp. Prima (0=25,384А; 6-3,433А; с-11,483А).

NbP и Тар; тетрагональная; пр. гр. I4,MD (с-3.334 А; с-11,378 А и «=3,319А; с-11,341 A), d 6,48 и 11,15. W 1730 и 1660°С

Карбиды ниобия и тантала NBC ТаС

Наиболее чистые препараты ПОЛУЧАЮТ

Та + С-180,9 12,0

- NbC 104,9

Nb + С -

92,9 12,0

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ простых ве-

• ТаС 192,9

В графитовой лодочке или тигле нагревают в высоком вакууме или в атмосфере водорода тесную смесь порошка ниобия или тантала (или соответствующего гидрида) с беззольным углеродом. Если в качестве нагревателя используют угольную трубку и нагревание ведут в токе водорода, то целесообразно готовить смеси с уменьшенным на 15—20% количеством углерода, поскольку остальная его часть из трубки и ИЗ лодочки во время иагревания переносится к образцу в виде углеводородов. Температура взаимодействия варьирует ОТ 11400 до 2100'С.

происходит °Самоочнет-

Дополнительную очистку полученных порошков карбидов производят путем их спекания прн очень' высоких температурах так же, как это описано для TIN (т. 4, гл. 22). Предварительное спекание карбида, спрессованного в таблетки, которые для предотвращения их химического взаимодействия со стенками сосуда помещают в рыхлый порошок карбида, осуществляют при 2500—3000 °С в течение -15 мил. При последующем ним в АТМОСФЕРЕ аргона при температуре >3000°С н| КА» карбидов благодаря испарению примесей.

Другие способы. Небольшие количества карбида можно получить из ниобиевой или танталовой проволоки при нагревании >2500°С в атмосфере водорода с добавкой небольших количеств углеводородов (например, толуола, метана, ацетилена). Опасность обезуглероживания уже образовавшихся карбидов наступает, если при высокой температуре содержание углеводородов в газе оказывается слишком низким «0,25% СН* или 0,125% QH,).

Карбиды синтезируют также при взаимодействии оксидов с углеродом. Соответствующие СТЕХ НЕМЕТРИЧЕСКИЕ смесн порошков, помещенные в молибденовую или угольную лодочку, нагревают в атмосфере водорода при 1250—2300 °С Как и в вышеприведенной методике, при

6*

1580 Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

пониженным содср-

угольных трубок или лодочек можно готовить смеси жамием углерода.

Карбиды рекомендуется очищать путем их спекания (св. выше) однако получаемые препараты могут все же содержать следы кислорода и азо-

Еще один способ синтеза карбида — метод наращивания путем термического разложения псятаХлорида металла в газовой фазе на раскаленной угольной нити. Этот ярощеос пригоден только для получения ТаС [91

Nb2C, Та2С

В большинстве случаев при синтезе стараются получить карбиды с максимальным содержанием углерода состава NbC и ТаС Однако при взаимодействии простых веществ, взятых в другом соотношении или при соответствующем проведении процесса наращивания, оказывается возможным синтезировать препараты с меньшим содержанием углерода, например карбидные фазы NbjC и TajC Но лучше всего эти фазы получать путем прокаливания смесей рассчитанного количества металла и карбида МС~, (состав последнего контролируется аналитическими методами).

Свойства, Светло- или темно-серые порошки. В компактном виде (после спекания) в той или иной степени имеют металлический блеск. За счет цветов побежалости могут быть поверхностно окрашены в желтый или коричневый цвет. К обезуглероживанию при высоких температурах в атмосфере водорода карбиды устойчивы лишь и том случае, если в газовой фазе содер-жится хотя бы небольшое количество углеводородов. К действию азота устойчивы до —3000 °С. Гораздо более чувствительны к действию кислорода и паров воды. На воздухе выше 800 °С происходит быстрое окисление.

Карбиды типа МС часто обеднены по составу углеродом. Они имеют широкую область гомогенности (МС~0,—МС - , „).

NbC: г„„ 3500-С, & 7,6, ТаС: /ил 3780 °С. d 13,9. Кристаллическая ^?Г(г?ЬС)Т™ 4 (ТаС) (NbC: а=4'43°-{-4-470А; ТаС: а 4,410 : 4,459 А), Область гомогенности карбидов типа М8С при высоких температурах лежит в пределах МСМ—MCo,s, а при низких температурах она

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
отдел капитального строительства ржд барнаул
ассиметричная раковина в ванную
MK-2440-NM
ножи zwilling

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)