химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

корить повышением температуры >900°С, поскольку при этом T»»N, становится неустойчивым. Для контроля за ходом реакции каждые —48 ч прерывают нагревание и определяют потерю массы образца. Полному превращению TasOs в Ta3N5 соответствует относительная потеря массы 7,53%. Проводят также химический и рентгеиофазовый анализы полученного вещества

Содержание тантала определяют путем прокаливания навески вещества на воздухе при 1000°С (весовая форма ТааОД. Азот определяют сжиганием навески вещества в установке для микроанализа (добавка СиО, газ-но-ь —COs).

Темные полуметаллические вещества. Нитриды с высоким содержанием азота имеют несколько более светлую желтоватую, серую или коричневую окраску. В СИСТЕМЕ Nb—N известны следующие фазы: Nb,_»N (0<х<0,1), NbiNs. Nb-,N (две модификации); в СИСТЕМЕ Та—№ Taj_»N <0<Х<0.1). Та —|N (четыре модификации). НЕКС области гомогенности.

НЕКОТОРЫЕ нз ЭТИХ фаз ИМЕЮТ

1. Вгаиег С, Zupp К- It, Naturwiss., 40, 604 (1953).

2. Schonberg N.. Acta Chem. Scantl, 8, 199 (1954).

3. Brauer 67., Essetborn R., Z. Anorg. Allgem. Chem, 809, 151 (1961). -4. Brauer G„ Kirrur H., Z. Anorg. Allgem. Chem, 328, 34 (1964).

5. Kiefter I:., Ettmayer P., Freudhojmeter Л1, Gatterer I., Monatsh. Chem, 102, 483 (1971).

Способ 2 (3). Монокристаллы TaaNj получают при нагревании в вакууми-роващгой кварцевой ампуле при BOOT, смеси ТаС1. и NHjCl, взятых в молярном соотношении 3 :10. Взаимодействие заканчивается за несколько часов. Из-за опасности разложения образовавшегося Ta3Ns температуру не следует поднимать выше 850 °С.

цот прн температурах 850—900 •С. Вещество растворяется в H2SO4 и в конц. HF. Кристаллическая структура ромбическая, ктуре TisOs; пр. гр. Cmcm (а-3,893 Л; 6=110,264 А; с-

Красный порошок. При нагревании на воздухе выше ~200°С идет окисление вещества. В вакууме (10-1 мм рт. ст.) при температуре >800°С происходит отщепление азота и образуются нитриды тантала Ta»N4 и Ta5N6. При еще более высоких температурах (~1000°С) получаются TaN и TajN. В атмосфере азота или аммиака (—1 бар) эти реакции разложения протекают при температурах 850—900'С. Вещество горячей конц. изотипна ст = 10,264 А).

6—1145

р

1578

Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

Соединения ниобия и тантала с S, Se, Те

Ш79

1. Funk Н„ ВбЫапй И., Z. Anorg. ALLGEM. Chem, 534, 155 (1964).

2. Brauer С, WeMtein J, Strahte 1., Z. Anorg. Allgem. Chem, 348, 298

3. SrS J, Z. Anorg. Allgem. Chem,402, 47 (1973).

Фосфиды ниобия и тантала

Nb + яР — 92,9 П-31.0

Лучше всего получать фосфида ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ простых веществ — порошка металла и красного фосфора. Реакцию можно проводить в эвакуированной кварцевой АМПУЛЕ [2, 3] (СМ. также т. 1, ч. I, с 105) так, что пары фосфора лишь по мере их расходования поступают к более сильно нагретому металлу. При этом предотвращается возможность СЛИШКОМ бурного протекания реакции. Можно также смесь компонентов, иногда спрессованную в таблетки, поместить в тигле из ALIO, в эвакуированную кварцевую ампулу и, постепенно повышая температуру, привести реагенты к взаимодействию.

? КЬР»

? ТаР„

Та + яР -180.9 П-31.0

NBP. и ТАР,: моноклинная; тип NbAsn, пр. гр. С2/ш (о-8,872 А; *--3.266 А; С~7,519А; В-119.Г и О-8.870А; 6=3,267 А; С-7.497А; Р--119,2°). й 8,41 (TaPs). 1ШШ в вакууме 650 и 850 °С.

1. Gmelins Handbuch d. Anorgan. Chemie, 8. Au.il, Syst. Nr. 49, Niob, Teil Б 1, S. 404; Syst. Nr. 50, Tirrtal, Teil В 1, Del. 1, S. 266, Verl. Chemie, Weinheim, 1970.

2. Heinerth ?., Blitz F, Z. Anorf. Allgem. Chem, Ш, 168 (1931).

3. Zumbusch AT. BUtz W., Z. Anorg. Allgem. Chem, 246, 35 (1941).

4. Reinecke A., Wiechmarm F, Zumbusch Д1, BUtz V, Z. Anorg. Allgem. Chem, 249, 1 (1942).

5. Schcmberg N.. Acta Chem. Scand, 8, 226 (1954).

6. Boiler H„ Parthi В.. Acta Cry,*, 16, 1065 (1963).

7. Rundqvisl S., Acta Chem. Scand, 20, 2427 (1966); Nature, 211, 847 (1966).

8. Nytund A,, Acta Chem. Scand, 20, 2393 (1966).

9. Ripley R. L, i. Less-Common Metals, 4, 496 (1962).

10. Schafer H., Fuhr W., 1. Less-Common Metals, 8, 375 (1965).

По первому из упомянутых способов часть ампулы с фосфором нагревают при 450—530 °С, другую часть —с металлом сначала в течение 1 — 2 сут при 750 *?, а затем прн 1100—1200 °С (для продуктов с высоким содержанием металла) или при 850—950 °С (для продуктов с высоким содержанием фосфора). Известны фосфиды состава MjP, МЛ, М,Р (М —ниобий) или МЛ. MP и' MP, (М — тантал).

После проведения синтеза этим СПОСОБОМ фосфиды с высоким СОДЕРЖА-" металла можно подвергнуть гомогенизации путем их расплавления в В дуговой печи в атмосфере аргона, состава MPs, часто образующиеся в качестве первоначальных продуктов синтеза, можио разложить при 650 Ч'. в высоком вакууме и получить соединения состава MP, что оказывается возможным в связи с относительно высоким давлением паров фосфора.

Другие способы. По данным работы [9], фосфиды состава MP можно также получить взаимодействием порошка металла С CajPs нли нентахяори-да МС16 с Са,Р,. Реакцию проводят в тигле иа А1аО

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
удаление вмятин без покраски обучение
недорогие мощные игровые ноутбуки
концерт лепса в 2017 году в ноябре
комплект стереосистемы для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)