химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

оздухе при 1200—1300 *С порошка Nbj05, имеющегося в продаже, любой из модификаций Nb2Os или гидратированного пентаоксида ниобия (ниобневой кислоты), получаемого осаждением из водного раствора, образуется высокотемпературная модификация H-NbsOij, Тот же результат дает окисление ниобия, NBO Ели NbOs при максимальной теипе-1200—1300 °С. При охлаждении H-Nbs05 оказывается кинетически

лении, например, диоксида ниобия NbO,

450 °С образуется НИЗКОТЕМПЕРАТУРНАЯ модификация T-NbjCV, а при фаз Nb,20», NbjsOw, Nb4rOII(i, М>»Ои и Nh«Oln

можно получить еще 15 других модификаций. Методика синтеза описана в работе [7J. Если осажденный из водного раствора «драгированный певтаок-сид ниобия (ниобиевую кислоту) после удаления промывкой хлорид-ионов обезвоживают в течение 2 ч при 400 °С, а затем прокаливают В течение 10 Ч при 600—800 °С, то получают T-NbjO,.

NBJO,

ж (NbCl5) при наличии гради-яагретую зону, например, в ре-

В присутствии транспортирующих

ента температур NbjOs переносится в i зультате эндотермической реакции

Nb,0, (крнст.) + NbCl, (г.) »- 5NbOQ, (г.)

Для того чтобы предотвратить отщепление КИСЛОРОДА, что проявляется в синем окрашивании в чистом виде бесцветного NbjOs, в АМПУЛУ, где проводится транспорт, вводят хлор (при давлении 1 бар при комнатной температуре). В дальнейшем работу ведут в соответствии с методикой ПОЛУЧЕНИЯ-NbO. В качестве исходного материала в более горячую зону* можно поместить 1 г продажного порошка NBJOs (Н-модификация).

* В ампуле, где происходит транспортная реакция, более горячая зона обозначается rs, менее горячая — U.

N-NbjOs. Температура осаждения г,=800-ь85|)°С. Для образования этой модификации чрезвычайно важно наличие в ампуле небольшого количества фтора (5 мг NbOsF на 500 мг NhA). Поэтому препараты N Nb*0, содержат незначительное количество фтора (<(!,!% F).

Другие способы. Названные выше, а также многочисленные другие модификации NbjOj могут быть в рентгенографически чистом виде получены и иными, иногда довольно сложными методами.

Так, N-JsleOs получается при гидротермальных условиях; гидротермальное разложение NbjO/Cl приводит к образованию R-NbtOs, труднодоступному в виде однофазных препаратов. N-NbjOs можно также выделить при термическом разложении NbOjF. В то же время при термическом разложении IMbOsF, осуществляемом в токе азота, содержащего пары воды, получается P-NbjOB. При отжиге NbA, предварительно подвергнутого трнбохимн-ческой обработке, можно получить рентгенографически чистый M-NbiO> ?

Свойства. Бесцветные кристаллы. tn„ 4500 X, Синее окрашивание указывает на отщепление небольшого количества кислорода, что может произойти во время нагревания при 800—1000 °С в вакууме иле в ксокисляющей атмосфере. Из многочисленных модификаций при температуре >750°С термодинамически устойчив H-NbA, а ниже этой температуры, вероятно, B-NbjOs. H-Nbjft образует моноклинные кристаллы игольчатой формы. Для «той модификации (как и для, по-видимому, метастабильной N-модификации) характерно наличие так называемой «блочной» структуры; пр. гр. Р2 (а-= -•21,16 А; Ь~3,822А; с-19,35 A; P=U9,83°). d 4,55.

Моноклинная B-NbjO, кристаллизуется в виде пластинок и имеет структуру, как у SbsOs, с почти идеальной гексагональной илотнейшей упаковкой ?атомов кислорода. Способ соединения координационных полиэдров такой же^как^в структуре рутила; пр. гр. В2/Ь (о-12,73А; Ь=5,56А; г-4,88А;

R-NbaOs, сходная по строению с P-INbjOs, имеет среди всех мод

циё NbjOs наиболее простую моноклинную структуру": пр. гр. С2/т (а— -12,79 А; 6 - 3,823 А; С-3.983А; (1-90,75") d 4,53.

Ha NbjOi не действуют водные растворы всех кислот, за исключением (горячей концентрированной плавиковой кислоты. НЬЛ растворяется в вод-

т

1570

Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

Саединения ниобия и тантале с S, Se, Те

1571

ПЫХ растворах щелдаей, еще лучше в расплавленных KSSRFJJ, КОН ИЛИ KJCO,; несколько хуже в горячей КОНЦ. HjSO,. При разбавлении водных растворов или прн их подкислеини выпадают гидраты ПЕИТАОКСИДА ниобия

с переменным количеством воды.

1. Bratmr в., Т. Anorg. Allgem. Chem., 248, 1 (1941).

2. Laves F., Moser к, Petter W., Naturwiss,, 51, 356 (1964).

3. Senater ft, Gruehn R., Sehuite F„ Angew. Chem., 78, 28 (1966).

4. Andersson S., Z. Anorg. Allgem. Chem., 351, 106 (1967).

5. Hibst N.. Gruehn R„ Z. Anorg. Allgem. Chem., 440, 137 (1978).

6. hum! F.. Kodama ti., Z. Anorg. ALLGEM. Chem., 440, 155 (1978).

Оксиды ниобия NbO, (2,4Кроме оксидов NbO, NBO, и ND206 ниобий образует еще ряд оксидных фаз сине-черного цвета со сходным между собой строением, которые можно обозначить как «фаза NBO„» (2.4<*<2,5). Как и H-NbiOg Д N-NbjOs, ™

фазы NBO* имеют так называемую блочную структуру. H-NbsOs членом структурно близкого ряда фаз с различной структуре. Этот ряд начинается В бинарной еистем< _ ... включает NOMOW (H-NbA) и заканчивается в тройной системе NBIOJ— NBOsF фазами состава NBJIONF и МЬмОаЛ В стабильной области системы Nb02—NbjOs (1300 °С) существуют NBO.-ФАЗА NbjjOa

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбук в рассрочку москва
Фирма Ренессанс лестница винтовая из дерева - цена ниже, качество выше!
стул барный jola
КНС Нева рекомендует оперативная память 8 гб цена купить - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)