химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

ь воды и льда), то тем самым предотвращается возможность протекания дальнейшего восстановления до NbO. За счет этого увеличивается продолжительность восстановления, которая для образца 1 г NbiOs (в кварцевой лодочке) составляет -11 ч.

NbO, 14-61

В присутствии транспортирующих агентов (I2, NbCl5, HgCy можно получить крупнокристаллические препараты, беря в качестве исходного вещества NbOs или используя смесь NbjOs+Nb (с брутто-составом NbQ,.0).

В основном применяют две методики: изотермическое нагревание с добавкой иода и нагревание в градиенте температуры с добавкой HgClj. Опыты по транспорту в целом проводят так же, как при получении крупнокристаллического NbO.

а) Изотермическое нагревание в присутствии добавки иода

»Ог (крист.) + I (г.) + Nbl, (г.) ? * 2NbOI„ (г.) (АН ж 0)

Берут 1 г NbOj или соответствующее количество смеси NbsOs+t*. В течение 50 ч проводят изотермическое нагревание при ~Э50°С в присутствии 20 мг иода. Вместо иода в качестве транспортирующего агента можно добавлять NbCls- Более удобно использовать не гигроскопичные NbCl, или NbOC.I,. а вполне устойчивый NbaOjCl.

1000—«-

б) Нагревание в градиенте температуры в присутствии добавки HgCtf.

NbOa транспортируется в результате эндотермической реакции с HgC.li. Прн

добавлении 13 мг HgCls иа каждый миллилитр объема ампулы транспорт

0,5 NbOj (или смесн Nb2Os+Nb) в градиенте 1100—-1000 °С

-?900 °С) заканчивается за 100 ч.

Свойства. Черные блестящие кристаллы, tu* 1915 °С. По ным методикам получают а модификацию NbOj. Помимо обратимого перехода в высокотемпературную модификацию следует указать на существование весьма близкой но структуре В-модификации. Последняя образуется прн использовании указанных транспортирующих агентов из смеси NbO—NbO,. Обе структуры являются производными от структурного типа рутила, отличаясь наличием пар Nb—Kb. a-NbO,: пр. гр. I4,/a (0= 13,681 А; с--5,976 A), d 5,98; в-КЪО,: пр. гр. 14, (0= 9,6864; С-5.985А), й 5,84.

Серое полуметаллическое вещество, обладающее высокой электропроводностью х~10° Ом-'см-' (0°С). 1„< 1945°С. Кристаллическая структура кубическая, свой собственный структурный тип, нр. гр. РтЗгп (а— =4,211 А). «/7,30.

1. Стиве О., Kubaschewski О., Zwiauer К., Z. EleMrochem, 45, 885 (1939).

2. Brauer В., Z. Anorg. Allgem. Chem, 248, 1 (1941).

1568

Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

Оксиды ниобия и тантала

1569

3. Schafer П., tier goer D, Cruehn R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 365, 31

H„ Huesker At.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 317, 321 (1962). 5. Schweizer H. J.. Oruehn J?, Dissertation, Univers. GlcBen, 1980.

ОКСИД ННОБНЯ(У') NBJIOJ

NbjOs, как и металлический виовий, имеется в продаже различной степени чистоты. Поэтому вряд ли имеет смысл проводить в лаборатории разделение NbjOs и TBJOJ ИЛИ очистку от сопутствующих элементов — олова, титана и вольфрама. Описание этих процессов можно найти в работах §1] и [21

NbjOs имеет много модификаций. Образование той или иной модификации зависит от того, какое соединение взято в качестве исходного, и от способа получения. Существенное влияние оказывает также присутствие небольших количеств примесей, которые в отношении отдельных модификаций могут действовать стабилизирующим или лабилизирующим образом.

Когда NbjOj образуется из ГНДРАТИРОПАНИОГО пентаоксида ниобия (кис-биевой кислоты), получаемого из водного раствора, то помимо воды определенную роль играют примеси посторонних иоиов. Особое значение для ! кристаллических препаратов NBJO, имеет химический транспорт Многие иэ модификаций были впервые ПОЛУЧЕНЫ именно этим сгю-

NbrCV

еобом.

H-NbsOs. Если температура осаждения d выбирается выше 900 °С (целесообразно РАБОТАТЬ при градиенте с разностью температур t,—FI~!l00°C),

образуется H-Nb2Os. При более низкой температуре осаждения получаются другие модификации, причем в одной ампуле может оказаться несколько модификаций ОДНОВРЕМЕННО (они частично разделены пространственно).

В прозрачной «кварцевой» печи (с электрической обмоткой непосредственно на трубку), в которой возможно ори температуре опита вести НАБЛЮДЕН не за образованием зародышей и ростом кристаллов, могут быть получены В индивидуальном состоянии некоторые из метастабильных модификаций NbjO,.

B-NbstOj. Температура осаждения 1,-750+850 'С. В этих условиях кроме B-NbAs образуются также N-NbiOs и P-NbjO,. Однако благодаря характерной пластинчатой форме кристаллов B-NbyOj они могут быть выбраны из

виду от.

P-NbsOs. Температура осаждения г,-000* 750°С, причем весьма важными факторами являются ИЗБИРАТЕЛЬНОСТЬ зародмшеобразования и СОБЛЮДЕНИЕ остальных условий опыта. Образованию MlbA способствует при использовании хлора (вместо NbOCIi+Clj) добавление 0,04—0,12 мг воды иа каждый миллилитр объема ампулы, а также применение в качестве транспортирующего агента НС1 (1 бар при комнатной температуре). Тетрагональные пластинки P-NbsOs легко уже по мод

от других

МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ NB-OJ

При низкотемпературном окис,

при '

осторожном

При нагревании на в

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бутсы сороконожки купить в новосибирске
узи варшавское шоссе
колонки для концертов б/у
рамки на номер шторки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)