химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

Nb,0, + 5I« -

278,7 265,8 1269,0

Техника работы такая же, как при получении NbOU. В данном случае в ампулу (длина 200 мм, внутренний диаметр 17 мм) загружают 1,4 г стружки ниобия, 6,35 г ножа и 1,45 г Nb,Cv После запаивания ампулы в вакууме ее нагревают в градиенте температур 500/450Х. Через 04 ч получают с практически количественным выходом NbOI, в виде крупных кристаллов. Перед вскрытием ампулы вещество нагревают в течение нескольких часов в градиенте 400/20 X, для того чтобы удалить мод (сконденсировавшейся из " фазы) и NbOI».

1 г порошка ниобия и 1,5 г SjCfe загружают в ампулу (объем —50 мл), которую затем охлаждают жидким азотом или смесью сухой лед/метанол,

откачивают и зашивают. Ампулу нагревают в градиенте температур 500/480 X (используют два алюминиевых блока). Ниобий находится в температурной зоне 500 X, Б зоне с температурой 480 X после нагревания в течение 2 сут осаждаются кристаллы NbSsClj. Охлаждение ампулы ведут таким образом, чтобы присутствующие в ней газообразные вещества конден-огревались отдельно от продукта реакции.

Другие способы. Сходным образом идет взаимодействие прн загрузке в ампулу ниобия, серы и NbCIs.

Известны все сульфо- и селеногалогениды ниобия состава NbSjXj в NbSejXj (Х=С1, Br, I). Они получаются сравнительно легко. При синтезе бромидов и иодидов целесообразнее в качестве исходных брать простые вещества.

Свойства, NbSjCb представляет собой темные красно-коричневые пластинчатые кристаллы, устойчивые на воздухе. Кристаллическая структура моноклинная, пр. гр. В2/га (и- 12,60 А; 1;-11,11 А; с-6,30 А; р = 96.9°). d 3,45 (25 X).

Свойства других сульфогалогенидов NbS,Br, (d 4,30) и NbSjl, (d 4.72),

окрашенных в красно-коричневые тона, а также черных- селеногалогенйдов мо^ам^МЬкЙ NbS*J Г* W 5,26) и NbSt* 1. Schafer П., Beckmunn W., Z. Anorg. Allgem. Chem, 347, 225 (1966).

2. v. Schnermg H, С, Весктапп W„ Z, Anorg. Allgem. Chem, 847, 231 (1966).

г

1566 Глава S3. Ванадий, ниобий, танжал

Оксиды ниобия и тантала 1567

Оксид ниобия(II) NbO

NbO

NbO, + Kb »? 2NbO

124,9 92,9 217,8

Из смесн NbOj и металлического ниобия в виде тонких порошков готовят небольшие таблетки, которые затем нагревают в течение 10—20 мин при 1600—1700 °С в атмосфере очень чистого аргона или в вакууме. Подложкой служит виобиевая жесть, причем таблетки должны касаться жести только в нескольких точках.

сфере аргона. Взаимодействие

Другие способы. Можно также исходить из NbiOs. Отличие от предыду-

щей методики состоит лишь в том, что нагревание ведут ступенчато (для

ГФгОв гП.~1500°С) или производят плавление в межтрической дуге в атмо-

~ гйствие NbsOj с ниобием может быть, кроме того,

в присутствии транспорткрующнх агентов (например. Is, ClgHgClj)." Тот же аффект оказывает присутствие водорода благодаря осуществлению транспорта кислорода через газовую фазу (HJ/HJO).

NbO можно также получить прн длительном восстановлении высших

оксидов ниобия водородом. При этом существенным оказывается обеспе-

чить чрезвычайно тщательную осушку водорода (важно отношение парци-

альных давлений рчгЫр»г), а также отсутствие в нем азот- и утлеродсо-

держащих примесей. Присутствие последних приводит к необратимому об-

разованию NbaN и NbaC. Нагревание ведут при 1300- 1750 °С. контролируя

массу образца. Восстановление 0,5 г NbOt до NbO при 1350 °С продолжа-

ется —60 ч, а при 1700 °С 15 ч. Благодаря наблюдению за массой об-

разца предотвращают возможность дальнейшего восстановления NbO до.

металлического ниобия.

NbO

В присутствии транспортирующих агентов (I2, Clj, HgЂla) перенос NbO осуществляется за счет обратимой экзотермической реакции

NbO (крист.) + 31 (г.) +=fc МЪО!, (г.)

причем в градиенте температуры NbO транспортируете» в горячую зону.

Берут либо 1 г NbO, либо соответствующее количество смесн NbeOs + +Nb. Сначала в кварцевой ампуле (длина 100 мм, внутренний диаметр 15 им), присоединенной к высоковакуумной установке, проводят обезгажи-ваиие твердых реагентов в течение 5 ч при 700 °С. После сублимации в ампулу 20 мг иода ее запаивают и нагревают в течение 50 ч в градиенте температуры (например 900/1150 °С, причем первоначально NbO находится в зоне при 900 °С). За это время все количество NbO переносится в более нагретую зону. Можно осуществлять транспорт и в градиенте температур 850/1000 °С. По окончании транспорта менее нагретую часть ампулы выдвигают из печи для конденсации веществ, находящихся в газовой фазе (иод, иодиды ниобия). Кристаллы NbO, обычно прочно приставшие к стенкам кварцевой ампулы, отделяют с применением 4%-ного раствора плавиковой кислоты (достаточао 1-дневной обработки).

Оксид ниобия(IV) NbOz

токе водорода при 800—1000 °С.

Микрокристаллически! NbO, [1—31 Проводят восстановление NbjOj в

Nh,0, + Н, >- 2NbO, + Н.О

265,8 22,4 л 249,8 18,0

Если установить постоянное соотношение парциальных pfHaOl/ptH,) путем пропускания водорода через 55%-ную H2SO4 или через воду при 0'С (смес

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Savitr Lux 9
концерт ру билеты без наценки
курсы парикмахер сао
лайтбокс оптом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)