химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

n R„ Z. Anorg. Allgem. Chem., 317, 105 (1962).

8. Belmadi K-, Baghlai A. O, Thompson A., S. Less-Common Metals, 57, 103; (1978).

Диоксид-иодиды ниобия HI тантала NbO.l, ТаОг1

NbO,l

Nb + 2NbaOs + 2,5Is ? 5NbO,I

92,9 531,6 634,6 1259,1

a перво-

ие 475°С

В стеклянную ампулу (внутренний диаметр 25 мм, длина 200 мм) вио-сят 0,512 г ниобиевой фольги, 2,92 г NbsOs и 8,5 г 1, (молярное соотношение Nb : гчЬЛ : It-1.0: 2,0 ; 6,1). Охладив ампулу смесью сухого льда с метанолом, ее запаивают в вакууме. Ампулу устанавливают в наклонном положении в печи с градиентом температуры, создаваемом прн помощи двух; алюминиевых блоков. Исходные вещества находятся при 500 °С, начально пустая часть ампулы —жри 475 °С. В течение 4 сут в осаждается МЬОз! в виде красных игольчатых кристаллов, устойчивых воздухе. Выход -90%.

ТаОг1

Та + 2Та,0, + 2р511 . ? 5ТаО,1

181,0 883,7 634,6 1699,3

В кварцевой ампуле (длина 200 мм, внутренний диаметр 20 мм) проводят взаимодействие 0,6 г танталовой фольги, 2,92 г Taj05 и 5,Я г иода. Действуя согласно ранее приведенной методике для NbO»I, нагревание ведут в течение 4 сут в градиенте §00/500 X. TaOsI осаждается в менее нагретой части ампулы в виде небольших кристаллов. Выход —90%.

Подобным же образом синтезируют NbOjCJ. NbO.Br и TaOjBr (TaCfcCr получается с трудом). Оксид-галогениды могут при определенных условиях образовываться в качестве побочных продуктов при получении галогенкдов, например за счет взаимодействия с материалом реакционного сосуда. Поэтому ниже приводятся наиболее характерные свойства известных оксид-гало-геншюв состава Nb(Ta)0»X (свойства соединений с формулой NbOX, и NbOXj, ТаОХ,, где X-Cl, Br I, а также Nb,OjCl см. в работе Д).

Свойства. Кристаллические структуры диоксид-галоганндоа ниобия ш тантала изотнпны структуре UOsBr. Они кристаллизуются в ромбической-системе, пр. гр. Cmcm. На воздухе заметно не меняются.

NbOjCl. Желтоватое вещество, й 3,61 (25 °С).

NbOjBr. Желтые игольчатые кристаллы, й 4,86 (25 °Q.

NbOil. Ярко-красные уплощенные игольчатые кристаллы, й 5,34 (25°С).

d 6 62 (2^°С) Л™е' "1Ж орастаниях оранжево-краеные кристаллы.

TaOsI. Темно-красные игольчатые кристаллы, d 7,43 (24 °С).

1664

i 23. Ванадий, ниобий, тантал

Соединения ниобия и тантала с галогенами

1565

1. Schafer II, Zylka L-, Z. Anorg. Allgem. Chem., 338, 309 (1965).

2. Zylka L., Dissertation, Univers, Monster. 1966.

3 Schafer И, Sibbing E., Oerken R., Z. Anorg. Allgem. Chem, 807, 163 (1961).

Оксид-дихлорид и оксид-дииодид ниобия NbOCIz, NbOl2 NbOCl2

Nb + Nb110,4-2NbCl, - SNbOCl,

92,9 ^ 265,8 540,4 899,1

NbOCls.

Взаимодействие проводят в ампуле из тугоплавкого стекла (рис. 427). Берут две навески стружек ниобия. Между перетяжками 7 и J помещают 860 мг Nb, а между 2 и 3 (в дальнейшем в этой секции ампулы проводится взаимодействие, ее объем -70 мл)—93 мг Nb и 325 мг МЬА. Ннобневую

Рис. 427. Ампула для

Так же, как NbOIs, соединения с формулами NbOBrj, ТаОВгг и TaOI, синтезируют при взаимодействии пентаоксида, металла и галогена при нагревании в градиенте температур. Оксид-галогенидн нио6ня(IV) и тантала (IV) образуются также в качестве побочных продуктов яри синтезе низших галоген идее этих металлов в том случае, если в реакционную систему за счет гидролиза или взаимодействия с материалом ампулы попадает кислород.

Свойства. Соединения состава NbOXs и TaOXj образуют черные (в тонком слое коричневые прозрачные) кристаллы весьма характерной формы: хлориды и бромиды обычно образуют тонкие прямоугольные пластинки, иодиды — компактные призмы. Соединения имеют графитоподобные свойства, довольно устойчивы во влажном воздухе. Кристаллическая структура моноклинная, пр. гр. С2 (NbOCI2: о-12,79 А; Ь=3,93 А; с-6,70 А: в —105*: NbOb: о-15.08 А; 4=3,92 А; с-7.48 А; 6=105°).

1. Schafer Н„ Sibbing Е, Gerken R., Z. Anorg. ADgem. Chem, 307, 163

2. Schaflr П.. Gerken R., Z. Anorg. Allgem. Chem, 317, 106 (1962).

NbSsCl, 227,9

Дисульфид-дихлорид ниобия NbSiClx

» + S.C1, -92,9 135.0

стружку в секции 1—2 нагревают в токе хлора и получают NbCls, который путем сублимации переводят в секцию 2—S. Затем перетяжку 1 и 3 перепаивают, в секции 7—2 замораживают хлор и перепаивают перетяжку 2. Полученную ампулу в течение нескольких дней выдерживают в градиенте температур 370/350 *С (исходная смесь находится при 370 X). Осаждающиеся в зоне при 350 °С кристаллы NbOCb выдерживают затем ври 250 X, тогда как остальную часть ампулы охлаждают до комнатной температуры. По окончании опыта охлажденную ампулу можно вскрывать без использования атмосферы защитного газа.

Другие способы. Для получения соединения в крупнокристаллическом виде нагревают смесь NbC!5 в NbgOg в ампуле в атмосфере водорода при 500/400 X.

Соответствующее соединение тантала Т»ОС1, синтезируют по методике, согласно которой смесь Та, ТаСЦ и SiO, нагревают в ампуле в градиенте 550/450 X. «разующийся при взаимодействии «1СЦ в дальнейшем можно удалить :

5NbOI2 1813,5

NbOh

3Nb +

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вратарская футбольная форма в саратове купить
шумоизоляция для кинотеатра
предпусковой подогреватель двигателя для легковых автомобилей
такси на вип авто

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)