химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

структура изотопна КЬЦ, пр. гр. Рпта (а= 13,95 А^ 6=20,10 А; с=6.65А).

1. Korosy P., J. Amer. Chem. Soc, 61, 838 (1939).

2. Alexander К- *, Fairbrother F., J. Chem. Soc. (London), 1949, 2472.

3. Rolsten 11 Г.. J. Amer. Chen!. Soc, 80, 2952 (1958).

4. Littke W, Dissertation, Univers. Freiburg, 1961.

5. Chaigneau M., C. R. Acad. Sci. Paris, 242, 263 (1956).

Оксид-тригалогенищы ниобия NBOCI,, NBOBR„ NBOLS

Эти соединения получают no одному иэ описанных ниже способов. Каждый раз приведен конкретный пример получения определенного оксид-гало-геннда, но при некотором изменении условий тот же способ годится для синтеза другого оксид-тригвлогеннда.

NbOO, + С1,

215,3

Способ I [1—2]

NbCl, + »/,0, -270,2 11.2л

Около 2 г NbCls переводят путем сублимации в реакционную трубку-диаметр 20 мм), в которой для лучшего разделения веществ помещено небольшое количество очнщешой и высушенной стеклянной ваты. Трубку с NbCls нагревают в электрической печи прн 150X в токе сухого кислорода' (1—2 л/ч). За 2 ч реагирует -80% первоначального количества NbCl,. Оставшийся без изменения NbCls перегоняется в более холодную часть трубки,, откуда его в вакууме возгоняют обратно и снова нагревают в токе кислорода. В заключение образовавшийся NbOCIs возгоняют при 200 X в токе кислорода в часть ампулы, находящейся при '100 X, где ои осаждается в виде плотного сростка кристаллов. При выгрузке и других операциях с веществом следует исключить доступ влаги.

В случае NbOBrs, синтез которого ведут аналогичным образом, продукт реакции возгоняют в вакууме при 180 X в зону с температурой 90 X.

2NbOCl3 + 3SO, 430,6 192,2

Способ 2 [3—4] Nb,0B + 3SOCl1 265,8 356,9

Как и при получении NbCI5 (способ 2), соответствующим образом подготовленные реагенты берут точно в стехиометрическнх количествах согласно уравнению реакции. Для заполнения ампулы средних размеров

5—1145

4562

Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

Соединения ниобия и тантала е галогенами

1563=

явить, например, хорошо смешанные 13,3 г г.'Ь,Ое и 10,9 мл SOCls. Нагревание запаянной ампулы с реакционной смесью ведут около 6 ч прн 200 °С По •охлаждении NbOCls собирается в виде тонких иголок в нижней части ампулы. Из-за опасности термического разложения на МЬА и NbCl, очистку NbOCls путем сублимации следует проводить яри температурах <350 С, Целесообразно осуществлять возгонку прн 200 °С в вакууме

Способ 3 [5]

ЖД + ЗСВг4 s~ 2NbOB% -| ЗСО + ЗВг,

265,8 995,0 697,3 67,2 л 67,2л

пленные в эвакуиро-u прн 800*0. Затеи

Сгехиометричвские количества NbjOs и СВг«, .ванную и запаянную ампулу, нагревают в течение 24 ампулу вскрывают, для чего острым пламенем горелки нагревают острый кончик ампулы. Дают улетучиться образовавшимся газам и проводят очистку NbOBfj путем сублимации в вакууме при 300 'С. Выход практически количественный.

Аналогичным образом проводят взаимодействие ЫЬЛ и СС1» с образованием NbOCU.

Способ 4 [6—8]

NbaOs + 3Nb + 7,5Is - 5№018

265,8 278,7 1903,6 2448,1

В ампулу из тугоплавкого стекла, (длина —200 мм, внутренний диаметр 25 мм) вносят 1,4 г (15 ммоль) ниобия в виде стружки, 10,15 г (40 ммоль) иода и 1,41 г (5.3 ммоль) NhA. Ампулу охлаждают сухим льдом и запаивают в вакууме. Затем ампулу нагревают двое суток в градиенте температуры 400/275 °С, создаваемом двумя независимо обогреваемыми алюминиевыми блоками. Исходная смесь находится при 400°С. В первоначально пустой части ампулы при 275 X осаждаются игольчатые кристаллы NbOIi .(длина до 8 мм).

Этот способ можно использовать для синтеза и других оксид-трнгалоге-нндов ниобия, если с некоторыми изменениями проводить реакцию пентага-| с NbjOs.

соответственно

Способ $ [9]. NbOCls и NbOBr, можно получить термическим разложением зфиратов' соответствующих пентагалогеаидов при 90 и 112*С. Тем же путем синтезируют TaOCJ, (рентгенеаморфный) в ТаОВгг (: чеежий, с неупорядоченной структурой), разлагая эфирагы прн 65 и 74 °С.

Свойств». NbOCfe. Бесцветные игольчатые кристаллы, р 10 мм рт. ст. <234°С), 760 мм рт. ст. (385 °С). Выше 850 °С начинается разложение на гЧЬС15 и NbjOs- NbOCIa, как и соответствующие бромид и иодид, очень гигроскопичен. Кристаллическая структура тетрагональная, пр. гр. P4j/mnm (о-1037Л; C-S.96A).

NbOBrj. Желтые игольчатые кристаллы, разлагающиеся при 320 °С на NbBrj и NbjOv

Nb01» Черные игольчатые кристаллы. Зависимость давления пара NbOIa

от температуры соответствует эмпирическому уравнению Igp (бар) — =65Ш/Г+9,2. Выше 150°С соединение отщепляет иод и образуется NbOIj. Давление диссоциации при 270 °С р(12) = 1 бар.

1. Sue P., Bull. Soc. Chim. France (5), 6, 830 (1939).

2. Fairbrother F.. Cowley A. П.. Scott N.. J. Less-Common Metals, 1, 206 (1959).

3. НесЫ К, lander С, Schtapmarm П., Z, Anorg. Allgem. Chem, 254, 260»

4. 1Й">=

fertmt I., Z. Anorg. Allgem. Chem, 267, 213 (1952).

5. Chaigneau M.. C. R. Acad, Sci. Paris, 248, 3173 (1959).

6. Schiifer II, Kohlenberg F.. Z. Anorg. Allgem. Chem, 305, 327 (1860).

7. Schafer II., Cerke

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стеллажи архивные мобильные
пластик для изготовления плоских светильников
благодарственные письма от родителей логопеду
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/magnitnaja_nakladka/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)