химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

ак описано выше, но в градиенте 400/230—280 °С, то образуется

триклинная модификация .Nbl5, up, гр. PI (о=7,691 А; 6=10,322 А; с-

= 6,977 Д; 0=90,93°; 0=116,17°; у= 109,07") [6].

Свойства. Темные пластинчатые или игольчатые кристаллы с латунным

блеском. Чрезвычайно гигроскопичны, tmM 400 °С. Кристаллическая структура

моноклинная, пр. гр. Р2,/с (о-10,56 А; 6-6,58 А; с-13,88 А; 6 = 109,14*).

й 5,32. л ?

ЛИТЕРАТУР*

1. Korosy Г.. J. Amer. Chem. Soc., 61. 838 (1939).

2. Alexander К. jtf, Fairbrother F., J. Chem. Soc. (London), 1949, 2472.

3. Rosten R. P., J. Amer. Chem. Soc., 79, 5409 (1957).

4. Corbet! 1. D., Seabaugh P. W., J. Inorg. Nucl. Chem, 8, 207 (1958),

5. Seabaugh P. W., Corbett J. D„ Inorg. Chem., 4,176 (1964).

6. Krebs В., частное сообщение.

Трихлорид ДОДЕКА-РЕ-ХЛОРОГЕКСАТАНТАЛА TajClu (ТаС1ад)

<Ы$Ф20 ТаСЦФ/g

конденсация ТаС1« в секции 4 при U, fr(TaClj)-6,2 бар). По , ТаС1в (газ) расходуется при прохождении реакции, его ступают по капилляру 4. При температуре h находится i тал. В секции ,3 при средней температуре t, осаждается Та6С1ц. Реакцию заканчивают примерно через неделю, пока еще имеется достаточный избыток тантала и ТаС15, что обеспечивает постоянство давлений и концентрации во время взаимодействия. Осаждающийся при охлаждении в секциях 2 и 3 ТаС15 перегоняют при 200 °С в секцию 5. Ампулу вскрывают в атмосфере защитного газа. Получают ~15 г Ta^Clis.

Рис. 425. Реакционная ампула для получения Та6С1,5 методом «трехтемператур-ного» синтеза.

Размеры (внутрегкий дшшегр и длина отдельных участков ампулы) приведены в миллиметрах.

Свойства. Черное вещество, которое при растирании приобретает о/цажо-во-коричневую окраску. Устойчиво на воздухе. В воде растворяется лишь в следовых количествах, причем раствор окрашивается в характерный нэум-

FAY=M»A)%TITM^KTRMCCKM "РУКТУРА КУ6И™'ПР-ГР- ШЙ

ТаеС1„ 1617,5

ЗТа + ЗТаС!, 542,9 1074,6

Синтез осуществляют, используя так называемый «трехтемпературиый» процесс. В кварцевую ампулу (рис. 425, а) в секцию 2 вносят ~7,5 г танталовой фольги, после чего трубку по всей длине тщательно прогревают в высоком вакууме (присоединяя ампулу через шлиф 10 к высокоеякуумио* установке). & охлаждении ампулу вскрывают на конце 9 при пропускании сухого азота и вносят во встречном потоке газа ампулу с ~ 19 г TaClj, которую предварительно вскрывают. После запаивания ампулы (Я) в вей создают вакуум ~ 10-' мм рт. от,, а затем отпаивают в перетяжке ТаС15 перегоняют путем нагревания при 200—220 °С из 7 в 3 и секцию 7 отпаивают в перетяжке С.

Подготовленную таким образом реакционную ампулу помещают в трех-секционную электрическую печь или в три состыкованные друг с другом печи с температурами Го-315°С, <,-470'С. i8=630X (рис, 425,6). Наклон печи способствует возникновению конвекционного движения в газовой фазе, что сокращает продолжительность взаимодействия. Сначала происходит

1. Schufer Н., Schols П., Cerken R„ Z, Anorg. Allgem. Chem., 331, 154 (1864)

2. Bauer D.. v. Schnering H. G, Z. Anorg. Allgem. Chem, 361, 259 (1968).

Хлорид тантала(1Л') ТнСЦ

Способ 1 [1—2J

ЗТзС1, + А1 *• АЮа+ЗТаС^

1074,7 27,0 13.3,4 968,3

Взаимодействие проводят в ампуле (рис. 426). В секцию 2 помещают алюминиевую фольгу (например. 50 мг), в секцию б вносят без доступа воздуха ижпулу е ТаС15 (4—5 г). Ампулу тщательно откачивают, перегони-ют ТаСЦ в секцию 4, после чего перепаивают перетяжки 1 и 5. Затем в течение 70 ч нагревают секцию 2 при 400 °С, остальную часть ампулы —при 200 С. Образующийся ТаСЦ осаждается в виде крупных крветашюв в сек-

1556 Глава 23. Ванадий, шюбий, тантал

Соединении ниобия и тантала с галогенами

1557

*ос°с I гсо'с

Рис. 426, Ампула для синтеза ТаСЦ,

нин 3. По охлаждении перед вскрытием секцию 3 еще раз нагревают до 200 °С для удаления из все ТаСЦ.

Способ 2 [3—4]

*ТаС1» + Та *? бТаСЦ

1433,0 181,0 1614,0

С использованием «трехтемпературного» процесса (см. методику полу-гения TasCIi5) могут быть получены значительные количества очень чистого ТаСЦ. Для этого в реакционную ампулу загружают ~1 г тантала и 12 г ТаСЦ. <о-280°С (р(ТаСЦ)-З бар), !,=280-=-290°С, гг=630°С. Через 6 дней выход ТаСЦ составляет 8—10 г.

Свойства. Блестящие коричнево черные игольчатые кристаллы. Как и весьма близкий по свойствам NbCl,, очень гигроскопичен. Кисталличеекая структура моноклинная, пр. гр. Р2,/т (а-6,79 А; 6=11,71 А; с-12,29 А;

Способ" 3 Г4—5]

Ta,0» + 5СС1, > 2TaCl5 4- 5СОС1,

441,9 769,2 716,5 494,6

Условия и особенности работы см. а методике получения NbClj (способ 3). Температура 300—320 °С.

Другие способы

Та.О, + 5С + Ш, ? 2ТаСЦ + 5СОС1,

Смесь ТагС% и сахарного угля после удаления влаги в токе азота яри 500 °С нагревают в токе хлора при 300—350 X [6].

Та,Ов + 5A1CI, »- 6А1СС1 + 2T«U„

А1СЦ и TasOs в ампуле из тугоплавкого стекла запаивают в вакууме. Для предотвращения загрязнения продукта хлоридом алюминия в реакционной смеси имеется избыток Та2Су Смесь нагревают в течение 48

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы индизайна в орле
хорошие курсы профессиональных бухгалтеров в москве
сборный стол купить
обзор моноколеса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)