химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

Ампулу вскрывают, продукт реакции тщательно перетирают и спрессовывают в таблетку, которую затем плотно оборачивают иио-биевой фольгой и помещают в небольшую кварцевую ампулу. Последнюю запаивают в вакууме и нагревают в течение —40 ч при 800—810 °С. после чего -получают INbtln. Загрязнения препарата за счет взаимодействия с кварцем, как это наблюдалось при получении в тех же условиях NbeCl„, в данном случае не происходит.

Другие способы. Особенно чистый .мелкокристаллический препарат КЬ6]|1 получают путем термического разложения Nfa3ls в ниобневой капсуле ври 800 °С (подробнее см. синтез NhCI,,). Образование крупных кристаллов Nbeln происходят прн восстановлении Nhjl, металлическим ниобием в расплавленном Nal.

Черные, немного гигроскопические кристаллы, при растира-

нии—коричневые. Кристаллическая структура ромбическая, пр. гр. Рссп

(а-11,229 А; Ь-15,309 Д; c=I3,558 A), d 5,4 (2%°С). Nbelit не растворя-

ется в воде и разбавленных кислотах; при действии щелочей разлагается.

Интересным свойством ЫЬД, является его способность выше 300 Т погло-

щать водород с образованием ШЫ,,.

1. Simon А., о. Schmring И. О, Schafer П., Z. Anorg. Allgem. Chem, 355, 295 (1967).

2. Simon A., Z. Anorg. Allgem. Chem, 355, 311 (1967).

Октаиодид триниобия Nb3IB (ГчЪЬ.к)

1294,0

3№ + 41, -278,7 1015,3

В кварцевую ампулу (рис. 424; см. методику синтеза NbiBrJ вносят 2,8 г ниобневой фольги и 10,3 г очищенного иода. При нагревании металла

до 450 °С, а иода до 200 X происходит образование смеси Nbls+Nb. Последующую реакцию получения fsbsl. проводят при 550 °С Очистку препарата осуществляют методом химического транспорта в градиенте температуры 800/760 °С, как это описано дли NbsBr,. Выход 12,7 г за 30 ч.

Свойства. По внешнему виду и химическим свойствам соединение весьма сходно с р-ШзВгв. По кристаллической структуре нзотшгаг с p-NbaBft, пр. гр. Г<3т (о=7,600 А; с—41,715 А), й 5,89 (25°С).

1. Seabaugh P. W„ Corbett J. D, Inorg. Chem, 4, 176 (1965).

2. Simon A., Schnering II. G, J. Less-Common Metals, 11, 31- (1966).

Иодид ниобия (IV) Nbl4

Способ 1

Nbh Nbl« (- V.I,

727,4 600,5 126,9

Nbls вносят при тщательном исключении доступа влаги в предварительно прогретую ампулу (Nbl5 можно получить в той же ампуле). После запаивания в высоком вакууме ампулу закрепляют в горизонтальном положении; часть ампулы с NbU взгревают до 270 °С. Выделяющийся иод собирается в другой части ампулы, находящейся при 35 °С (p(U) — =0,8 мм рт. ст.). Твердый остаток от разложения через 48 ч представляет собой NbU. Его можно очистить путем сублимации, поддерживая указанное выше давление паров иода.

Способ 2. В ампулу из тугоплавкого стекла (диаметр 20 мм, длина 200 мм) вносят 0,54 г нкобисвой фольги и 3,0 г иода. Ампулу охлаждают жидким азотом и запаивают в вакууме. Взаимодействие реагентов в ампуле проводят при нагревании в градиенте температур; ниобий при 450°С Ij при 200 X. При последующей сублимации -в градиенте температур 470/430 °С происходит осаждение кристаллического Nbl« в менее нагретой части ампулы. Выход ~ 3,3 г.

Свойства. Известно несколько модификаций NbU. Получаемый по способу 1 a-Nbl, (серо-стальные блестящие игольчатые кристаллы) при 348 °С обратимо превращается в P-NbU По способу 2 получают мегастобильную модификацию у-ЫЬЦ, устойчивую выше 417 °С. Если при синтезе способом 2 поддерживать температуру осаждения ниже 4\7°С, может образоватьс! a-NbU

Кристаллическая структура а-NbI» ромбическая, пр. гр. Стс2, (а= -7,67 А; *= 13,23 А; с=13,93 A), d (рентген.) 5,64.

Все модификации МЫ4 чрезвычайно пнроскопнчны. Прн растворении в разб. НС1 образуются растворы синего цвета.

? ИПМТУМ

1. Corbett I. D„ Seabaugh P. W., 3. Inorg. Nucl. Clem, 6, 207 (1958).

2. Seatiaugh P. W., Corbett I. П., Inorg. Chem, 4, 176 (1965).

3. Simon A., Dissertation, Univers. MQnster, 1866.

4. Clark R. It. J., KeJpert D. ?, Lewis }., Nuhoim R. S., J. Chem. Soc. {London), 1965. 2865.

1554

Глава S3. Ванадий, ниобий, тантал

Соединения ниобия

и тантала с галогенами

1555

Иодид ниобия(V) Nblj

Mb + 5/21, »- Nbl,

92.9 634,5 727,4

В предварительно прогретую в вакууме толстостенную ампулу (диаметр ~25 мм) из стекла супремакс или гшрекс вносят 4 г ниобия (лучше в виде кусочков) и 30 г иода. При загрузи особое внимание обращают на полное

исключение возможности попадания влаги. Сильно охладив иод, ампулу запаивают в вакууме, -после чего иод отгоняют в другую часть ампулы. Затем ампулу помещают в немного наклоняем положении в две состыкованные трубчатые электрические печи. Находящуюся несколько выше часть ампулы, содержащую ниобий, нагревают при 4001, а нижнюю часть с жидким иодом —при 185—190°С На границе между" температурными зонами (посередине ампулы) осаждается кристаллический Nblj. Его очищают сублимацией в вакууме при 50 lot °С от примеси иода.

Если использовать такой избыток вода, чтобы при взаимодействии уста-

навливалось давление ларов иода 3- 4 бар, и дальнейшую сублимацию про-

водить, к

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лечение гарднереллеза у мужчин метронидазол
ninebot mini pro eu
stone sour rapping
полка для обуви пластмассовая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)