химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

ю синтеза NbBrs. причем часть ампулы 5 находится прн комнатной температуре После того как весь бром прореагирует, шустую часть прибора 5 отделяют путем перепаивания перетяжки 2 и проводят затем гомогенизацию вещества, в отсеке 4 при 550 °С. Если при встряхивании не видно непрореагиролавших кусочков нвобиеисй фольги, ампулу (отсек 4 прибора) помещают в градиент температур 800/760 °С, что достигается при асимметричном положении ампулы в горизонтальной электрической печи. За счет наличия углубления 3 ампула 4 как бы разделена на две части. Nb,Br, в виде пластинчатых кристаллов диаметром до 1 см осаждается в менее нагретой части ампулы. По окончании транспорта вещества сначала охлаждают освободившуюся часть ампулы для того, чтобы предотвратить конденсацию NbBr., на поверхности продукта реакции. При продолжительности транспорта 40 ч получают 8,9 г Nb3Br»,

Свойства. Черно-коричневые блестящие кристаллы, несколько похожие иа графит. Не растворяются в воде, кислотах и щелочах. При указанных выше условиях образуется^ высокотемпературная ромбоэдрическая модификация (P-NbaBrs), пр. гр. R3m (о=7,080 А; с=38,975 A), d 5,4 (25 °С). Получаемая при более низких температурах а-модификация имеет область гомогенности вплоть до состава NbBrs,!*

ЯИПМЮГЛ

1. Schafer И., Dohmarm K.D.. Z. Anorg. Allgem. Chem, 311, 134 (1У«1).

2. Simon А., о. Schmring И. О, J. Less-Common Metals, II, 31 (1966).

N№r4 412,5

Бромид ниобия (IV) NbBr4

Nb + 2Br, -

92,9 319,6

В ампулу (объем 30 мл, диаметр 20 мм) без доступа влаги вносят 2 мысль ниобия в виде фольги и 4,2 ммоль брома. Ампулу охлаждают при —78 °С, откачивают и запаивают. При 300 °С проводят бронирование ниобия до NbBrs (нагревают только часть ампулы с веществами, остальная часть находится прн комнатной температуре). Затем, продолжая нагревать часть ампулы с ниобием ори 300 °С, другую часть нагревают до 200 °С. При этом в средней части ампулы осаждается NbBn в виде крупных игольчатых кристаллов. Избыток МЬВг5 остается в зоне прн 200 °С,

Более простая дозировка брома достигается тем, что две порции ниобия вносят в различные части ампулы. Одну порцию металла б рокируют до NbBrs. После удаления некоторого избытка введенного брома путем его вымораживания в дополнительном отростке ампулы и после отпаивания этого Отростка взаимодействие Nb и МЬВг5 проводят, как это описано выше.

В работе [2] рекомендуется для этого же способа получения использовать градиент температур 450/310 °С.

Свойства. Черные игольчатые кристаллы со стальным блеском, весьма чувствительные к действию влаги. ЛЬВг« растворяется в разб. НВг с образованием раствора сине-фиолетового цвета. Диамагнитен. Кристаллическая структура ромбическая, пр. гр. Aman (в-7,179 A; ft-12,22 А; с— 12,85 Л).

1. Schafer Н, Dohmarm K.D.. Z. Anorg. Allgem. Chem, 311, 134 (1961).

2. Deutseher ft. L., Kepert D. I., Inorg. Chem, », 2305 (1970).

Бромид ниобия (V) NbBr>,

Nb-l-V.Br, >- NbBrs

92,9 399.G 492,5

Синтез проводят в трубке из тугоплавкого стекла в токе азота, насыщенного при комнатной температуре парами брома (азот проходит через сжлянку с жидким бромом). После полного вытеснения воздуха и влага металлический ниобий в мелло раздроблен мок виде или в кусочках, помещенный в среднюю часть реакционней трубки, нагревают до 230—250 °С Конденсирующийся в трубке NbBrs перегоняют путем осторожного нагревания в пространство между перетяжками, которые затем отпаивают.

Несколько проще проводить взаимодействия ниобия с бромом ъ ампуле с перетяжкой посередине. После охлаждения брома, откачки в запаивания проводят взаимодействие (Nb —при 300 °С, Brs —при 30 °С). Избыток брома удаляют '(см. синтез NbBr*), а в оставшейся части ампулы -проводят сублимацию NbBr5 яри 250 °С. Добавление в реакционную смесь небольшого количества СВг4 препятстпует образованию NbOBr6, благодаря чему оказывается необязательным очень тщательное высушивание брома.

1552 Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

Соединения ниобия и тантала с галогенами

1553

Описанные в разделе ТаВг, другие способы синтеза приводят в случае «шобия к получению препаратов, загрязненных примесью NbOBr,.

Свойства. Темно-красные кристаллы, чрезвычайно чувствительные к действию влаги. Хорошо растворяются в спирте. /.„ 265,2 °С; t..t 361,6 °С. Кристаллическая структура моноклинная, пр. гр. С2/т {а—19,20 А- Ь— -18,55 А; с = 6,10 А; 8=90,1°). d 4,36.

ШПРАПГА

1. Alexander М„ Fairbwther F., J. Chem. Soc. (London), 1849, 223.

2. Rolsten R. F.. i, Phys. Chem., «2, 126 (1958).

3. Bmbaker С. ГГ., Young li. C, I, Amer. Cliem. Soc, 73, 4179 (1951).

Nb,I„

1963,4

Трииодид о1та-112-иодогексаниобия Nb.il,, (NMW3)

6Nb-)-»V,I, -

557,4 1396,0

Опыт ведут так же, как при синтезе Nbjla (см. следующий препарат) во берут 3,6 г порошка ниобия и 9,3 г иода. В градиенте температур получают смесь Nbl,+Nb. которая реагирует далее при 550 °С; образуется смесь NbA+Nb. По охлаждении ампулы добиваются •того, чтобы некоторый избыток NMS осаждался отдельно от продукта, содержащего Nbjis.

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни на компьютерную фирму KNS, получи скидку по промокоду "Галактика" - леново игровой ноутбук цена - в кредит не выходя из дома в 240 городах России.
домашний кинотеатр акустика
выносные рекламные щиты штендеры это
вентилятор сs 350 4t

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)