химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

вания и пропускания сухого азота с одновременным прогреванием удаляют воздух и влагу. Создают ток хлора и нагревают металл при помощи метрической печи до 250 °С. При использовании трубки из кварца проще поджечь ниобий, нагрев его горелкой, после чего необходимое

4*

1548 Глава 23. Ванадий, ниобий, томил

Соединения ниобия и тантала с галогенами

количество тепла выделяется за счет реакции с хлором. Путем нагревания небольшим пламенем горелки конденсирующийся NbClB возгоняют в пространство между перетяжками, после чего хлор вытесняют азотом и перепаивают перетяжки.

Конденсация вещества в газовом потоке может приводить к образованию очень мелкого пылевидною продукта, который будет выноситься газовым потоком за пределы реактора; это предотвращают, в течение длительного времени прогревая перетяжки. Благодаря этому пылевидный NbClj вновь испаряется и конденсируется на стенках реактора за зоной нагрева уже большей частью в крупнокристаллическом виде.

Рис. 422. Способ получения NbCls. I — йегаллкческий ниобий; 2 — реактор* для конденсации NbCV

Если в дальнейшем необходимо проводить реакцию NbCl5 в ампуле, то лучше всего в «ей же и вести синтез, как это уже было описано в случае получения NbjCla по способу 1. По сравнению с перенесением уже приготовленного NbCls в ампулу этот метод имеет определенные преимущества из-за лучших возможностей дозировки, а также позволяет предотвратить загрязнение получаемого препарата.

? 2NbQB + 5S02 540,4 320,3

Способ 2 [3—4] Nb.O, -| 5SOCJ, •

265,8 594,8

В тщательно высуценную ампулу вносят 2,7 г мелкодисперсного КЬгСЦ. и 10 мл SOClE. Для получения мелкодисперсного оксида сильнопро-калеиный оксид нагревают с KJSJO? и спек обрабатывают водой. Образующийся гидрат оксида сушат при температуре <400'С SOCI2 полезно предварительно перегнать над серой [5]. Ампулу запаивают и нагревают 3 ч при 200 °С, а затем дают ей медленно остыть. Перед вскрытием АМПУЛУ дополнительно охлаждают до —10°С и удаляют SOs путем нагревания до комнатной температуры.

Последующую очистку KbCls целесообразно проводить в приборе, изображенном на рис. 423, к которому присоединяют вскрытую ампулу с веществом. Прежде всего удаляют в вакууме имеющийся избыток SOClj, затем NbCls перегоняют из одной части ампулы в другую (1—<-2). В заключение с помощью длинного шпателя, вводимого через' шлиф 3, продукт переносят во встречном потоке азота в сосуд для хранения 7. Из этого сосуда (трубка Шлепка) можно в любой момент, создавая поток защитного газа при открытом кране 8, отобрать необходимое количество вещества.

Способ 3 [6-8]

NbtO, + 5СС1,, >- 2NbCl, + 5СОС1,

265,8 769,2 540.4 494,6

В ампулу (длина 20 см и диаметр 1,5 си) вносят 2 г NbjOs и 6 мл CCU. Не удаляя из ампулы воздуха, ее запаивают и затем нагревают в течение 10 ч при 300 'С. По окончании реакции ампулу осторожно вскрывают (выделяется фосген!), например путем нагревания кончика острым пламенем. В дальнейшем действуют так же, как в способе 2.

(РГО5)*!СРГЪ5)

Рис. 423. Прибор для очистки NbCls путем сублимации и перенесения его для хранения.

I и Г-участии ампулы; 3 и 4-тиф", через котерм» можно ююдать мм ли; 5-кран для подачи азота или для вакуушароваиия; «-«*»* сосуда 1 иония вещества (трубки Шлейка); « — крав.

Другие, способы, используемые для получения ТаСЦ, в случае ниобия

дают препараты, сильно загрязненные примесью NbOCI;,.

Свойства, Желтые пр

магические или игольчатые кристаллы. t„ 204,7 °С; /,», 24Y,4VC Кристаллическая структура моноклинная, пр. гр. С2/т (о= -18,30 А; 0=17,96 А; с=5,888 А; В=90,Р); «12,75. Чрезвычайно чувствительны к действию влаги, причем сначала образуется белый NbOCij, а в конце концов NbjOj-xli.O. NbCls бурно реагирует с водой, растворяется без остатка в спирте, эфире, соляной кислоте высокой концентрации.

1. Krishnaswaml К. ft. J. Chem. Soc. (London). 1930, 1277.

2. Alexander К. Л1., Fairbrother Г., J, Chem. Soc (London), 1949, 223.

3. Llttke W., Dissertation, Unlvers. Freiburg, 1963.

4. Ifecht #., lander C, Schlapmann II., Z. Anorg. Allgem. Chem., 264, 5. Crttlli D. L, J. Amer. Chem. Soc, 68,1380 (1846).

6. Wermt J., Z, Anorg. Allgem. Chem, 287, 213 (1952).

7. Raff O., Thomas F„ Z. Anorg. Allgem. Chem, 156, 213 (1926). 8 Schhfer И Naturforech, 3b, 376 (1948).

ft шЦ% til, PUtruckC.; ГАПОГ*. Allgem. Chan., 264, 1 (1951); 267, 174 (1951).

1550

Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

г

Соединения ниобия и тантала с галогенами

1551

• Nb.Br,

918,0

Октябрем ид триниобия Nb.,Bre (МЬВгде)

3Nb + 4Bra -278,7 639,3

Рис, 424. Прибор для получения Nb.Br».

2,79 г ниебиевой фольги помещают в отсек 4 кварцевого прибора (рис. 424). Металл прогревают в высоком вакууме при 1000°С и по охлаждении прибавляют 6,5 г брома либо в атмосфере сухого азота с помощью пипетки, либо в запаянной стеклянной ампуле, кончик которой надрезан. Охлаждая ампулу с бромом, на участке / делают перетяжку. Прибор отка-

чивают масляным насосем и запаивают. При 300 °С проводят реакци

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профнастил производство люберцы
домашний кинотеатр установка настройка
Кликни на компьютерную фирму KNS, получи скидку по промокоду "Галактика" - купить материнская плата в Москве и с доставкой по городам России.
купить кухоный комплекс из кирпича

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)