химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

ой находится продукт реакции, нагревают до 200 °С.

Способ ! [4] 7Nb + 28HCl-660,3

Большие монокристаллы NbjCle получаются путем отжига с периодическими колебаниями температуры вблизи 800 °С [3).

? NbaCI5-4-4NbCl,-l- 1411, 562,3 1080,7

В кварцевой трубке, тщательно высушенной и не содержащей воздуха, компактный образец металлического ниобия (1Б,Б г) нагревают при 8004,

в токе НС1. Газ предварительно хорошо высушивают и, пропуская над нагретый до 600 °С металлическим молибденом, очищают от следов кислорода.

4—1145

i

1546 Глина 23. Ванадий, ниобий, тантал

Соединения ниобия и тантала с галогенами

Образующийся при взаимодействия NbCl» увлекается газовым потоком и на вы мзде диспротюрдионирует по реакции

7NhCI« (г.) ? 4NbCI, (г.) * Nb,CI, (крвгт.)

Nb3Cla осаждается в виде толстой корки иа стенках трубки (la отрезке ~5 см), Путем периодического прогревания трубки небольшим пламенем горелки предотвращают ее забивание конденсирующимся N'bCl,. По охлаждении трубки и заполнении ее азотом трубку разрезают непосредственно за местом конденсации Nb/Л, (~ 13 г). При разгрузке атмосфера защитного газа не требуется. Образовавшийся в значительном количестве NbCls после его очистки сублимацией используют в дальнейшей работе.

Другие способы. Для восстановления NbC!5 в качестве можно использовать ие таль» ниобий, но также железо или алюминий; образующиеся хлориды этих элементов затем «гоняю» в вакууме. Кристаллический NbCl, образуется и при восстановлении NbCls водородом. Взаимодействие проводят при 450 °С в ампуле, в которой после отпайки давление водорода равно 1 бар. Продукт реакции счищают путем сублимации в градиенте температур 280/200 X. В работе [3] предлагается при получении NbCl, из Nb и МЬС15 в запаянной ампуле создавать градиент температур 250 (КШ5)/36вТ (Nb).

NbaCi8 + 7H:l 562,3

Способ 3 [5—7]

ЗЫЬА, + »/2Н2 -

810,5

Над NbCls в стеклянной трубке при 145 °С (p(NbClj) =0,015 бар) пропускают очищенный водород, В непосредственно примыкающей зоне трубки, нагреваемой до 550 *С, осаждается коржа кристаллического NbjCI,.

Свойства, Черно-зеленые пластинчатые кристаллы, похожие на графит. Не растворяются в воде, разбавленных кислотах и щелочах, устойчивы на воздухе. Кристаллическая структура гексагональная, пр. гр. РЗга! (а— -6,744 А; е= 12,268 A), d 3,75 (26°С). Фаза Nb,Cl, имеет область гомогенности в пределах NbClj^—NbCIsjs, причем нижняя граница составов (КЬС1г,е) очевидным образом связана со структурой соединения. Фазы с промежуточным составом можно получать способами 1 и 3 путем варьирования величин навесок и температуры,

Anorg. Allgem. Chem, S00, 1 (1959), ^

1. Schtlfer IF., Dohmann K.-D., 2.

2. Broil A., Simon A., Sdmering H, С . "Schafer II., Z. Anorg. All genu 367, 1 (1969).

3. v. Schnerlng H.-O., Wehrte M„ Schafer H. Naturwissensch, 48, 159 (1961).

4. Schafer H., Fucks E„ неопубликованные данные, 1958,

5. Sue P., Bull. Soc. Chim. France [5], 6, 830 (1939)

6. Brubaker С. H., Young R. C, J."Amer. ™ (1952).

Г V..

Рис. 421. Способ получении NbCl4.

кристаллы коричнево-черного цвета, Вещество очень гигроскопично; прн

1 — ПОРОШОК НИОБИЯ; 2 — ПРОДУКТ РЕАКЦИИ NBCL,; 3 — NBCH; 4 -СНАБЖЕННЫЕ НАГРЕВАТЕЛЬНЫМИ ОБМОТКАМИ; 5 — УГЛУБЛЕНИЯ жмя &ИОД.

Блестящие игольчатые расщепляющиеся при надавливании.

Allgmi. Chem, 265, 258 (1951). Anorg. Allgem. Chem, 268, 268

растворении в небольшом количестве воды или разб. НС1 образуется раствор. Диамагнитно, Кристаллическая структура моноклинная, пр. гр. С2/т (п-12.32 A; fc-6,82 А; с-8,21 А; В-134'), d (рентген.) 3,14.

1. Schafer И., Oaser С, Bayer L„ Z, Anorg.

2. Schafer H, Bayer L., Lehrnann H„ Z. (1952).

3. Deutscher R. 1... Kepert D, L„ Inorg. Chem,, 9,2305 (1970)

Хлорид ниобия(IV) NBCL4

4NbCi.-( Kb ?? SNBCL,,

1080,7 92,9 1173,6

Синтез проводят в стеклянной ампуле (рис. 421), которая посередине имеет перетяжку. В один отсек ампулы загружают NbCls, в другой — ниобий. После запаивания ампулы под вакуумом ее помещают в двухэонную печь с алюминиевыми блоками. NbCls нагревают до 200 °С, а ниобий — до 400 42. Реакция заканчивается за ~ 16 ч. Весь NbCl« в виде крупных кристаллов осаждается между двумя температурными зонами.

Для предотвращения возможности того, что при вскрытии вакуумиро-ванной ампулы из-за слишком быстрого наполнения газом продукт будет загрязнен остатками реагирующих веществ, тонкостенный отросток (длина ~2 см) на конце ампулы надрезают и надевают на него кусок вакуумного шланга; кончик отростка обламывают а вакууме и постепенно заполняют ампулу азотом. После этого ампулу разрезают в нужном месте.

Хлорид ниобия (V) NBCLR,

Способ I [1-2] NbCl,

Nb -f »/,П, ? NbCls

92,9 270,2

Синтез производят в токе хлора, содержащего немного азота. Металл берут в виде порошка, стружки или компактных кусочков, В качестве реактора служит трубка из тугоплавкого стекла с несколькими перетяжками (рис. 422).

Металлический ниобий загружают в участок 1 трубки; путем попеременного эвакуиро

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица гранд лайн драп
дома купить по новой риге в подмосковье
матрас на диван неортопедический
hi end домашнего кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)