химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

ь только на ~-8 мм. Верхнюю часть анода вместе с крепежным приспособлением защищают от попадания кислот, покрывая его синтетической смолой, например аральднтом. Электролиз ведут при силе тока ОД А и напряжении ~3 В. В течение 2—4 сут весь ниобий превращается в NbHj, который настолько хрупок, что из подвешенного образца отскакивают небольшие частички. Не убирая крепления (золотая проволока), NbHj ополаскивают ацетоном и сушат на воздухе.

Другой способ — гидрирование металлического ниобия под давлением 14]. Реакцию проводят в небольшом стальном автоклаве, снабженном внешним злектрическим нагревателем (легированная сталь, внутренний диаметр ~2 см, ввод термопары через просверленное углубление в дне, крышка с подводом газа под давлением и с манометром). Ниобий (~ 10 г в виде кусочков или спрессованного в таблетку порошка), помещенный в автоклав, скачала нагревают до 450 °С в высоком вакууме и по возможности полнее обезгаживают. Затем при той же температуре подают водород под давленом ~7 бар, снижают температуру до ~350°С, выдерживают ~1 ч и, нагревая до 450 °С, снова откачивают. Эти операции многократно повторяют до тех пор, пока, не произойдет внезапного сильного поглощения образцом водорода, что свидетельствует об «активировании» ниобия. После этого давление водорода повышают до ~65 бар, медленно понижают температуру до 20°С и выдерживают при этих условиях в течение нескольких часов. Ниобий полностью превращается в NbH2.

Дейтериды ниобия и тантала весьма сходны по свойствам с гидридами « могут быть получены при тех же условиях.

Свойства. Серые или сходные с металлами вещества (в зависимости от •степени измельчения). При увеличении содержания водорода возрастает хрупкость материала. Кристаллические структуры гидридов МИ - i можно рассматривать как производные от структуры соответствующего металла, получаемые путем ее расширения и тетрагонального или ромбического искажения.

NbH2 кристаллизуется в структурном типе флюрита (о -4,563 A) NbH2 лишь в течение ограниченного времени устойчив на воздухе; он выделяет водород. Давление водорода р(Н*) ~2 бар (40 °С), ~ 100 бар (76 °С).

Бее гидриды при нагревании при 400— 1000 °С могут быть в условиях высокого вакуума разложены до металла.

1. Boes В. N.. lurcher II.. Z, Katurforsdumg, 31а, 754 (1976).

2. Schober Т., Wenzel И., in: Topics in Appl. Physics, 28, Hydrogen in Metals II, Eds. G. Alefeld, J. Volkl, Springer, Berlin usw„ 1978, S. II.

3. Brauer G., Mutter H.. J. Inorg. Nucl. Chem., 17, 102 (1961).

4. Reily J. J., Wisaatl R. II, Inorg. Chem., 9, 1678 (1970).

Дихлорид додека-и-хлорогексаняобия МЬвС|и (NbCI2JS)

5Nb3CIe — >? 2M),atl + 3Nbf.l4

2811,7 2107,6 704,1

В цилиндрическую капсулу из ниобиевой фольги (длина 40 мм, диаметр 20 мм) помещают 10 г Nb,CIB. Капсулу неплотно закрывают крышкой из «побил, оборачивают ниобиевой фольгой толщиной 60 мкм (~2,5 г фоль-

1545

Соединенш ниобия и тантала с галогенами

ги) и в такой виде вставляют в небольшую кварцевую ампулу, которую затем запаивают в вакууме. При нагревании ампулы при 800—810 °С происходит разложение NbsCU и образование NbeCl,* Выделяющийся NbCL, реагирует с ниобиевой фольгой, давая дополнительное количество ГчЬбС1ц. После нагревания в течение — 1СО ч ампулу охлаждают до 400 °С и далее закаливают ее в холодной воде. При разгрузке крупнокристаллического продукта (~8,3 г) атмосфера защитного газа не требуется.

Прямое восстановление Nb3CIs порошком металлического ниобия при нагревании смеси в кварцевой ампуле приводит к получению препаратов сильно загрязненных КЬО и NhsSi>.

Описанный ранее NbCI2 на самом деле представляет собой смесь №%С[„ и m

. Simon A., Schneting II. G. 339, 155 (1965).

Свойства. Черные, при растирании оливково-зеленые, ромбические кристаллы, которые лишь медленно меняются во влажном воздухе. Практически не растворяется в воде U разбавленных кислотах. Кристаллическая структура ромбическая, пр. гр. В bam (а-12,252 А; 6=11,019 А; < ~ 13,494 Д). й 3,78 (25 °С),

Work Н., Schaler И., Z. Anorg. Allgem. Chem.,

Октахлорид триниобия Nb3CIg (NbCI^)

Способ / [1—2]

7Nb + SNbCl, J- 5Nb8a8

650,3 2101,4 2811,7

На кварцевой трубке (длина ~60 см, диаметр 2 см) делают две перетяжки, отстоящие друг от друга на 10 см. В пространство между перетяжками помещают 2,16 г ниобиевой фольги (б), я в 30 см от нее еще 2,47 г Nb (а). Вторую порцию ниобия (а) нагревают в тоже сухого хлора и получают NbClg, который перегоняют в часть ампулы, где находится другая порция ниобия (б). После отпаивания перетяжек получившуюся таким образом ампулу нагревают при 450 °С, что приводит к взаимодействию компонентов с образованием NbjCfc. Очистку последнего осуществляют метолом химического транспорта в градиенте температуры 700/670 °С (см. методику получения NbjBrs). Через 50 ч в менее нагретой части ампулы осаждается ~7 г NbjCle. Перёд разгрузкой ампулы из продукта удаляют NbCls, который может случайно осадить-:я на поверхности вещества при охлаждении. Для этого ту часть ампулы, в котор

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кладовка аренда москва
кресло реклайнер для домашнего кинотеатра
Набор маникюрный 6 в кожаном футляре белый
концерт люмен в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)