химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

(о = 3,024 А), й 6,12. Не растворяется в соляной и серной кислотах; растворяется в азотной и плавиковой кислотах. Проявляет высокое сродство к кислороду, азоту, водороду и углероду. Поверхностные слои реагируют с кислородом воздуха уже при 20°С.

1, MerrU У. W.. Vanroram Rev., 11, 16 (1956).

2, SclmtM D., Disscrl., Univers. Freiburg, 1960.

3, Boring Т.. Geiler 1. Z. Anorg. Ailgein. Client, 22), 56 (1934),

н 3 помещают равные навески ванадия. Сначала образуется смесь VCU+V, которая в дальнейшем при 320/200°С переходит и смесь VCIg-l V. После того как \'СЦ прореагирует полностью, температуру повышают до 700°С. Образовавшийся' VCIS очищают путем его сублимации в ампуле из зоны е температурой 790*0 в зону, нагреваемую до 750°С. Проводя процесс в присутствии небольшого избытка хлора, за непродолжительное время получают крупные черные кристаллы продукта (в виде компактных пластинок и гексагональных столбиков). Напротив, стаи сублимации происходит при избытке ванадия, образуются хотя и крупные, но очень тонкие светло-зеленые листочки.

Оюсоб 3 [4—7]

\.-С134-»/Л —»- vcvt-tcf

157,3 11,2л 121,9 36,6

VCIj можно восстановить в токе водорода, очищенного от кислорода. VCb помещают в фарфоровую лодочку и нагревают в трубке из пирекса, супрекакса или кварца сначала до 400 °С. Температуру постепенно поныншют до 700X (по данным работы [5J, до SOOT), но не выше, чтобы не образовался металлический ванадий. Продолжительность реакции зависит от количества исходного вещества: для восстановления 0,5 г требуется ~1 ч, 30 г

VC18 40 ч. По окончании реакции ток водорода заменяют на азот или

CCV, очищенные над Р«0№ Полученный VCU разгружают в условиях, не допускающих попадания влаги воздуха. Выход высокий ( — 90%).

Свойства. Светло-зеленые листочки. !„, ~1350°С. VC1, менее гигроскопичен, чем VCIj и VC1,. Он нерастворим в спирте и эфире, d 3,09. Кристаллическая структура тина Cdlj, пр. гр. P3inl (о—3,601 Л; с=5,835 А).

1. Rnll О.. IJctjetl П.. Вес, 44, 506 (1911).

2. Ehrtich Р„ Seijer! U.S., Z. Anorg. Allgem. Chein., 301, 282 (1959).

3. I ига D., Dissertation, Univers. Minister, 1969.

4. Epkraim F„ Ammatrn E„ ileiv. Chim. Ada, 16, 1273 (1983).

6. Klemm W-, Hoschck ?., Z. Anorg. Allgem. Cliem., 226, 359 (1936).

6. Young R. (:. Smith M. E„ Incur;. Synth., 4, 126 (1953).

7 Funk H„ Wei/1 W., Z. Anorg. Allgem. Cliem., 295, 327 (1958).

Хлорид ванадия (II) VCI2

Способ / fi, 2]

3I4,fi

2VCI„ ? VClj+VCl,

121,9 192,8

Б токе чпстеГппеч-о азота (4 пузырька в секунду) VCia диепропорционн-рует при «00X в соответствии с приведенным уравнением. VCU удаляется потоком азота, a VO, остается в реакционной трубке. Чтобы не происходило улетучивании VCIj, температура не должна превышать 850°С. Реакция протекает довольно быстро. Так, 20 г VO. полностью разлагаются за 2 ч.

Способ 2 |3]

v + ci2 —>- vaz

50,9 22,4л 121,9

Методика аналогична методике, описанной для VC13 (способ 2); различие состоит лишь в том, что процесс ведут в кварцевой трубке. В секциях /

Хлорид ванадия(П1) VCb, VCIS.6H20

VCI,

VO,-192,8

Способ" / [1—3]

vci.+v.u,

157,3 11,2л

VCI, помещают в колбу, к которой на шлифе присоединен обратный холодильник. Через колбу пропускают хорошо высушенный СО| или 11«; реакцию проводят в течение двух дней, нагревая колбу до 160—170 °С с помощью подходящей бани. После удаления всего хлора температуру колбы повышают до 200°С и в токе родорода отгоняют «разложившийся VCI, и следовые количества VOCbj (при .этом не следует опасаться восстановления). Примеси можно также отогнать в вакууме, При всех операциях необходимо исключать доступ влаги.

Соединении ванадия с галогенами

1613

1512

Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

VCI,

157,3

Способ 2 [4]

V + %С!2 ?

50.9 83,6л

Смите» проводят в приборе, изображением на рис. 416. При указанных размерах можно за один рабочий цикл получить -20 г VC1*. Исходный металлический ванадии помещают и две сеыши: в секцию / —3 части, а в секцию J — одну. Металл, находящийся в секции I, сначала высушивают при нагревании, а затем хлорируют в токе мора, очищенного от кислорода, Обра-

Лед

Рис, 416, Установка для синтеза VCI,(VCI,)-

зующийся VCI, конденсируется в секции 3 (охлаждение льдом), В связи с тем что при прохождении реакции хлорирования, сопровождающейся возгоранием металла, в реакционной трубке легко может создаться пониженное давление, следует на выходе (после перетяжки 4) присоединить буферную емкость и тем самым предотвратить опасность проникновения воздуха в систему. По окончании хлорирования трубку 2 отпаивают и растворенный в VCU хлор осторожно удаляют в вакууме. Затем при охлаждении жидким воздухом и продолжая откачку трубку отпаивают в месте сужения 4, Ампулу (запаянная с двух концов секция 5) пометают в наклонную трубчатую печь, имеющую две нагревательные обмотки, причем металлический ванадия должен находиться выше слоя конденсирующегося VCU (в котором растворяется образующийся VC1-J, При нагревании в градиенте темпе

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебельная ручка бронза
купить дешевые пластиковые электронные часы casio
Твердотопливные котлы Wattek PYROTEK 36
работа премиум такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)