химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

ажимах из металлического молибдена, служащих для подвода тока. Небольшое количество металла в виде рыхлого порошка или порошка, спрессованного в таблетку, можно прокаливать, поместив на полоску жести из вольфрама или тантала, нагреваемую за счет пропускания тока (см. т. 1, ч. I, с. 53).

Сначала для удаления всех газов образец прокаливают в течение ~ 1 ч при 1200 °С и. лишь потом ~ 1 ч прн 2800—2200 °С. При слишком быстром нагревании или если работают в недостаточ|ю высоком вакууме, очистки не происходит. В случае ниобия может даже наблюдаться нежелательнее явление — плавление эвтектики, образованной металлом я примесью, что резко снижает эффект очистки.

Другие способы получения. Ниобий и тантал можно получать осаждением на раскаленной нити при термическом разложении паров хлоридов, к которым можно примешивать водород. Это тот же способ наращивания, что и описанный для титана ,(т. 4, гл. 22). Поскольку вольфрам образует с ниобием или танталом хрупкие сплавы, нить накаливания (толщиной <-0,1 мм) должна быть не вольфрамовой, а состоять из металла, подлежащего осаждению. Нить закрепляют в никелевых держателях и перед началом процесса осаждения ниобия или тантала с целью очистки ее про-каливают в высоком вакууме. Хлорид перегоняют в боковой отросток аппаратуры, где во время проведения опыта должен сохраняться высокий вакуум. Хлорид нагревают до ~100оС, температуру нити в случае ниобия поддерживают при ~1800°С, в случае тантала-—при ~2000°С [6].

В ходе процесса толщина нити постепенно увеличивается, что требует постоянного наблюдения и соответствующего регулирования напряжения. Этот недостаток устранен в методе Рслстена [7], состоящем в термическом разложении летучего «одида металла на «пальце» из кварца или стекла .ввкор, нагреваемом до 750 1100 °С.

Nb: *„„ 240* Т.. d 8,58, Та: („„ 2996 °С. d 16,68.

I

1543

Гидриды, ниобия и тантала

На оба металла не действуют все минеральные кислоты, за исключением плавиковой. Они также легко растворяются в смеси конц. HF и коми HNC4. Кристаллическая структура типа а-1-е (Nb: а —3,299 А; Та; о= =3,303 А).

1. Miller С. L., Tantalum and Noiblum, Butterworths, London, 1959.

2. Qonser B. W„ Sherwood E. M, The Technology of Columbium, Interscience, New York—London, 1960.

3. Gmellns Handbuch d. Anorg. Chemie, 8. Auii., Syst. Nr. 49, Niob, Teil A. Sysl. Nr. 50, Tantal, Teil A, Lief. 2, Vert. Chemie, Weinheim, 1969.

4. Brauer G., Lesser i?„ Z. Metallkunde, SO, 487 (1959),

5. Gebhardt Rothenbaclwr R., Z. Metallkunde, 54, 443 (1963).

6. Burgers W. в., ВаШ I. С, 2. Anorg. Allgem. Chem, 218, 223 (1934),

7. Rolstcn R. f. Trans. Amer. Ins. Mining Metallurg. Engr, 215, 472 (1959); J. Electrochem. Soc, MR, 976 (1959); Z. Anorg. Allgem. Chem, 305, 25 (I960).

Гидриды ниобия и тантала NbH. „ TaHu

Из металлов сначала, по возможности полно, удаляют летучие примеси путем прокаливания прн 1000—2000 °С в высоком вакууме (fc. 10 ' мм рт. ст.). При этом прежде всего очищается поверхность металлов. Прн особо жестких требованиях к чистоте процесс обезгаживания проводят прн сверхвысоком вакууме (10~«—10-8 мм рт, ст.) и температуре 2000°С [1], Очищенные металлы насыщают тщательно очищенным водородом. Скорость поглощения водорода и оптимальная температура процесса гидрирования сильно зависят от чистоты, степени измельчения н.предварительной обработки металла. Температура гидрирования может колебаться от 20 до 400 °С Установка для проведения гидрирования имеет значительное сходство с описанной ранее (т. 4, гл. 20, рис. 327) для получения гидридов редкоземельных элементов. Однако работа в условиях сверхвысокого вакуума [1] требует гораздо более сложной и дорогой аппаратуры.

Без учета довольно высокой растворимости водорода за счет внедрения: в решетки металлов в области составов MHNbH,

* Фирм а-нзготовитель, например, Elektroschmelzwerk Kempten GmbH.

NbHj получают путем катодного насыщения водородом компактного металла в электролитической ячейке. Кусок и побит вой жести с целью очистки, и активирования предварительно в течение ~ 15 мин нагревают в индукционной печи до - 200(1 °С и вакууме 10 6 мм рт. ст. Затем ниобиевую жесть обвязывают золотой проволокой и подвешивают в качестве катода-на золотой проволоке в электролите 6 н. HsS04. Анод, представляющий собой палочку из карбида бора* (например, 6X12X70 мм), укрепляют яз.

1544 Г лава 23. ванадий, ниобий, тантал

?расстоянии ~3 см от катода. Закрепленный в латунной зажиме с прокладкой из алюминиевой фольги анод устанавливают таким образом, что-<5ы он был погружен в жидкост

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы подготовки по профессии
нижний новгород киркоров 2016
корпоративный заказ такси
пленка oracal 641

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)