химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

орода, насыщенного парами VCt, « толуола, пропускают вблизи раскаленной вольфрамовой нити [6].

Свойства. В зависимости от степени измельчения светло- или темно-серое вещество с полуметал.чнческими свойствами.

«V2C». г„ 2165*0. Кристаллическая структура поевдогексагоналышя (а-2.884-2,90 А; <-=4,56-г-4,69 А).

«VC». f„„~2800*C. Кристаллическая структура типа NaCl la^ -- 4,1264-4,169 A), d 5,8.

ЛИТЕРАТУРА

I. Roslocker W., Yamamato Л., Trans. Amer. Soc. Metals, 48, 1136 (1954). S. Schonberg N.. Acta Chem. Scand., 8, 624 (1964).

3. Гиревич M. Л., Ормонт Б. Ф. — ЖНХ, 1957, т. 2, с. 1566.

4. Вгаиет С. Sehnett W. Г).. J. Less-Common Metals, 7, 23 (1964).

5. Brauer С, Reuther Н, Z. Anorg. Allgem. Chem., 402,87 (1973).

Гсксатиоцианатованадат(III) калия K..V(SCN)«

(Гексароданованадат(III) калия)

VjQs восстанавливают сернистым газом, а затем электролитически до получения раствора соли вападия(III), к которому добавляют KSCN.

V20b + SIL,S04 + 12KSCN 4- 4г" s-

181.9 490,4 1166,2

>• 2K,V(S<:N)6 + 3K,S04 + 5H20 4- 2SOa'-

1033,5 522,8 90,1

91 г (0,5 моль) тонкого порошка V2Os размешивают в 250 мл 4 и. IljSO,. В полученную суспензию пропускают SG2, пока не образуется прозрачный синий раствор. Для удаления избытка SO, раствор нагревают до кипения и упаривают до 2/5 первоначальною объема.

Этот раствор восстанавливают электролитически при напряжении 10 В и силе тока 2—3 А в ячейке с глиняным цилиндром, служащим диафрагмой (см. методику получения сульфата ваиадия(II) VSO,-6H20 и А мнений -ванадиевых(III) квасцов NHtV(SOs)2- 12НаО). В конце восстановления жидкость в катодном пространстве должна быть окрашена в чисто зеленый цвет солей ванадия (III). Электроды лучше всего изготавливать из платиновой жести.

Исходя из объема раствора в катодном пространстве, рассчитывают необходимое количество KSCN [6 моль (583 г) KSCN надо на каждый введенный в реакпию моль ванадия] и прибавляют его в виде концентрированного водного раствора. Образовавшийся красный раствор упаривают досуха, на водяной баие, остаток растворяют в минимальном количестве спирта и, прибавив эфир, выжидают, пока не прекратится осаждение KsSO«. Отфильтрованный от KjSO, раствор снова выпаривают «а водяной бане и повторяют операцию выделения K2SO4. Вещество, из которого полностью удален KjSOj, перекристаллизовывают из небольшого количества воды и получают я хорошо закристаллизованном виде дигидрат КзУ(5СЫ)с-2Н2О.

Для получения безводной соли дигидрат предварительно обезвоживают в вакуум-эксикаторе над Н»ЯО,*, затем растирают в порошок и, нагревая в-вакууме при 95 °С, доводят до постоянной массы.

Свойства. K,V(SCN),-2H,0. М 552,79. Пластинчатые кристаллы коричнево-красного цвета.

KJV(SCN)B. М 516,76. Очень гигроскопичное вещество.

ЛИТЕРАТУРА

I. Schmitz-Dumont 0„ Broja С, Z. Anorg. Chem., 25S, 299 (1948).

Металлические ниобий и тантал

• См. примечание к методике получения NH4V(SC4)i.

Металлические ниобий и тантал высокой степени чистоты поступают в продажу в различном виде (компактный металл, порошок, жесть, проволока « т. д.). Эти металлы производятся в промышленном масштабе, так что их

1542

Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

получение в лаборатории не имеет особого смысла. Металлы в компактном виде имеют более высокую степень чистоты (89,95%), чем порошковый материал (99,8%). Данные о степени чистоты основаны на определении содержания других элементов. Однако не всегда можно быть уверенным, что металлический Nb, как и металлический Та, счищены друг от друга (что обусловлено чрезвычайно большим химическим сходством этих элементов и °Следствие этого трудностями их разделения).

Размельчение компактного металла. Из компактных ниобия и тантала "можно получить грубый порошок путем их обработки чистым стальным напильником, что бывает достаточным для проведения большинства синтезов. Более сильного измельчения достигают путем перевода металла в гидрид с ?.последующим его разложением. При нагревании в атмосфере очень чистого июдорода (установку ем. в т. 4, гл. 20, рис. 327) образуется хрупкий гидрид, который растирают в атмосфере защитного газа, а затем дегидрируют до металла. Особенности проведения эксперимента описаны для ванадия (начало этой главы). Можно избежать какого-либо заметного ухудшения чистоты при проведении этого процесса, если использовать очень чистый водород и производить нагревание и дегазацию материала настолько медленно, ?чтобы в системе сохранялся высокий вакуум — не более Ю-5 мм рт. ст.

Очистка путем прокаливания. Степень чистоты обоих металлов может •быть повышена путем прокаливания в витком вакууме, так как вблизи температуры плавления металлов находящиеся в них примеси летучи, тогда как давление паров самих металлов еще очень мало (так называемая °Самоочистка»).

Образец металла удлиненной формы (проволока, полоска жести или спрессованный из порошка штабик) нагревают за счет пропускания через «его электрического тока в высоком вакууме (^ 10"s мм рт. ст.). Образец укрепляется в з

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
возражение в суд об определении общения отца с ребенком
Сервировочные столы для гостиной
обувница sheffilton sr-0628
столы для кухни москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)