химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

V(SO,)s,

** Другими способами, особенно если в исходных материалах содержится кислород обычно не удается получить нитрид, не содержащий кислорода.

В зависимости от степени измельчения вводимого в реакцию ванадия образование нитрида при 900—1350 °С занимает несколько часов. Для полу-чеиия гомогенных препаратов нагревание прерывают, продукт растирают в порошок н, снова нагревая, продолжают реакцию нитридирсвания"*.

Способ 2 [1—4]. Очень чистый NH(V08 в течение нескольких часов нагревают прн 900—1000 X, в токе тщательно очищенного аммиака,

Способ 3 [5]. Нагревание V2O, в токе аммиака.

Способ 4 [6—71. Осаждение на раскаленной проволоке из газовой фазы, ?содержащей VCL,, Н, и Na (см, также методику получения TIN, т. 4, ГЯ. 22),

VSN

Хорошо перемешивают VN и рассчитанное количество порошка металлического ванадия. Смесь (можно в таблетках) нагревают в тиглях из А1805 или из молибдена при 110О-1400°С [1—4].

Свойства. Темисхжрашенные полуметаллические вещества.

VN. гм 2050'С. D 6,04. Область гомогенности VV2N. Область гомогенности \Ш0,50—VNbS,. В основе структуры лежит ЯЛОтнейшая гексагональная упаковка атомов ванадия (0 — 2,839-^2,823 А: ?-4,558--4,545 А).

ЛИТЕРАТУР*

1. llahn II., Z. Anorg. Allgem. Chem., 268, 58 (1949).

2. Epelbaum V. ?., Brager A., Acta physicochim. URSS, 13, 595 (1963).

3. Bremer 0, Schnell W.D., J, Less-Common Metals, 6, 326 (1963).

4. Brauer в., Reuther IE, Z. Anorg. Allgem. Chem., 395, 151 (1973).

5. MTEHOASE A'., J. Chem. Soc. Intl, 27, 738 (1907).

6. Van Arket A. ?., de Boer J. П., Z. Anorg, Allgem. Chem, 148, 345 (1925).

7. Moers K„ Z. Anorg. Allgem, Chem, 198, 243 (1931).

Фосфиды ванадия

фосфиды ванадия лучше всего синтезировать из простых веществ. Исходные вещества (мелкодисперсный красный фосфор, стружка ванадия) должны иметь высокую степень чистоты.

mV + nV s- V„P„

m-50,94 n-30,97

Синтез проводят в эвакуированных кварцевых ампулах, Металлический ванадий не должен приходить в соприкосновение с кварцем, чтобы не могло произойти поглощения кислорода. Поэтому в реакционные ампулы ванадий помещают в небольших сосудах из AlsOj.

При горизонтальном положении ампулы оба реагента сначала пространственно разделены и находятся прн различных температурах. При этом пары фосфора взаимодействуют с более сильно нагретым ванадием (например, ванадий прн 700—1000 °С, фосфор при 500—550°С). Для достижения гомогенности фосфида кварцевую трубку вместе с содержимым длительное время встряхивают при нагревании, например, при 800°С. Образованию гомогенного фосфида способствует также перетирание охлажденного и извлеченного из ампулы продукта в атмосфере аргона, после чего производят повторное нагревание в вакууме.

Известны фосфиды следующих составов: V',P, ViP, VP и VPs. V|P можно в конце синтеза расплавить в электрической дуге в атмосфере аргона. VP может быть получен |4] при нагревании в атмосфере аргона в or-

1540 Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

Металлические ниобий и тантал 1541

неупорной керамической трубке (например, из ZrSiO.) при 1200°С 0,75 моль порошка ванадия и I моль Са3Р2.

2V + Са„Рг . *. 2VP + ЗСа

Для выделения VP продукт реакции в атмосфере аргона осторожно обрабатывают 0,1 и. НС1 (могут выделяться самовоспламеняющиеся фосфаны).

Свойства. Вещества, окрашенные в темные цвети. В компактной форме в той или иной степени имеют металлический вид.

VSP. Кристаллическая структура тетрагональная, пр. гр. Р4г/п (0=9,387 А; с-4,756 Д). d 5,42.

Y2P. d 5,12.

VP. Кристаллическая структура типа NiAs (а=3,18 А; е=6,22 A), d5.00. VPj. Легко разлагается: р(Р,) 300 мм рт. ст. (680 Т); 760 ММ рт. ст.

ЛИПМПМ

1. Gmelins Handbuch d. Anorg. Chemie, 8. Aufl., Syst. Nr. 48, Vanadium, Teil B» Lief. 1, Verl. Chemie, Weinheim, 1967, S. 358.

2. Zumbusch M., Blitz №.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 249, 1 (1942).

3. Lundstrom Т., Acta Chem. Scand., 17, 1166 (1963).

4. Ripley R. I.. I /ess-Common Metals, 4, 496 (1962).

Карбиды ванадия

Карбиды ванадия синтезируют из простых веществ.

mV + °С ? VmC„

irv 50,94 в-12,00

Чистые тонкодиспероные реагенты, взятые в стехвометрических количествах, тщательно смешивают, прессуют в таблетки и нагревают в высоком вакууме. Лодочку из АЬОз.или из графита с реагеитамн помещают в реакционную трубку из массы Пифагора или из А120з, установленную горизонтально. Гомогенизация продукта достигается при 1300 °С за ~24 ч, а при 2000°С (в этом случае нагревание производят в угольной трубке) за ~ 15 мин. Размельчение охлажденного продукта с последующим повторным нагреванием в тех же условиях способствует гомогенизации карбида. Известии две карбидные фазы: «V2C» с областью гомогенности VC0,»—VCM и «VC» с областью гомогенности VQ.j—VCM.

Другие способы. Взаимодействие смеси Vj03 и С в атмосфере водорода или в высоком вакууме. Степень чистоты получаемого продукта невысокая.

По методу наращивания (см. методику получения TIC, т. 4, гл. 22) ток вод

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
моноколесо кинг сонг 18 купить по акции
Магазин KNS цифровые решения предлагает купить ноутбук недорого б у с доставкой по Москве.
этажерки 500х500х1500
k 200 l

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)