химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

тсутствия хлорид-ионов) и сушат при 120°С.

Для получении продукта особой чистоты лучше всего использовать NiHtClj в качестве восстановителя (ем. выше в разд. H2[OsCl6)).

Свойства. Кристаллы в форме кубов или октаэдров интенсивно красного цвета. Структура, аналогичная (NH4)2[PtC!6] (о-9,729 А). Незначительно раетуорететси в холодной воде (с образованием светло зеленого раствора). Восстановлением (NH4)2[OsCl6] водородом при 300 —400 °С получают метал лический ОСМИЙ.

ЛНгеРАГУРА ""'T.w

1. Dyer F. P., Hogarth J. IF., Inorg. Synth., 5, 206 (1957).

Гексахлороосмат( IV) натрия Na2[OsCI6j-2H20

Классическая методика синтеза гексахлороосматов щелочных металлов основана иа реакции

Os4-2NaCH-2Cl2 NaJOsClJ

Этот способ является более удобным, чем реакции, связанные с восстановлением Os04 (вследствие трудностей получения и дальнейшей работы с ним). Тонконзмельченный осмий (после дополнительного восстановления поверхностных оксидов OsO или Os04 при нагревании в -готе водорода) перетирают в ступке с равным количеством NaCI, нагревают до красного каления в тоне сухого хлора, свободного от Ог. Плав растворяют в воде и при охлаждении насыщают газообразным НО. При этом выпадает NaCI и некоторое количество Na2[OsCI4|; осадок вместе с нерастворнвшкмея осмием отфильтровывают иа стеклянном фильтре. Прозрачный раствор осторожно вакуумируют, прн этом кристаллизуется продукт.

1846 Глава 30. Платиновые металлы

Осмий 1847

Свойства. Гигроскопичные кристаллы интенсивного оранжево-красного

цвета. При взаимодействии с ненасыщенными растворами КН°С1 и КС1 выпа- j

дают соответствующие труднорастворимые хлороосматы. |

ЛИТ1РАГУРА !

1. Guibier A.. Maisch Л", Ber, 42, 4239 (1909).

2. Bauer G, Handb. Analyt. Chemie, II. Teil, VIII Ь, B, Platimnefalle, Springer, Berlin — Gottingen — Heidelberg, 1951, S. 159.

Оксид OCMHH(IV) OSO, ?

При восстановлении 0s04 в токе газов H2+N, при комнатной температуре t

получают безводный Os02. При нагревании оксид может восстанавливаться

до металла. с

Другой способ синтеза заключается во взаимодействии тонкоизмельченной смеси KiOsCl« и NajCOs (взятом в трехкратном избытке) при температуре ниже красного каления. Плав обрабатывают водой, подкисленной соляной кислотой. Остаток после растворения представляет собой очень чистый OsOj.

Свойства. Черный порошок. Структура типа рутила (а-4.01 А; с-3,19 А). Не растворяется в воде; на воздухе медленно окисляется до Os04, иногда (особенно в кислороде) —с воспламенением.

Дигидрат оксида осмия(1Л') Os02-2H»0

В стакане емкостью 1 л растворяют при 70°С 10 г К»[ОзО,(ОН)4] (см. -

соответствующую методику) в 200 мл воды, затем прибавляют еще 200 мл воды комнатной температуры и при перемешивании 5 мл конц, НС1 — до сильнокислой реакции (рН —1,5). При постоянном перемешивании приливают 50 ил 96%-ноте спирта и отстаивают образовавшийся осадок не менее 12 ч. Затем с него сливают раствор и промывают декантацией горячей водой — тремя порциями по 300 мл. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера а снова промывают 300 мл горячей воды, затем тщательно отсасывают и сушат при 60, а затем при 80 С до постоянной массы.

Поскольку OsOr2H20 склонен к образованию золей, отмывка его сопряжена с некоторыми трудностями и выход, особенно при небольших количествах, оказывается неудовлетворительным.

Свойства. Порошок интенсивного черного цвета, на воздухе, как и OsOj, склонен к окислению до О.О,. Растворим в HCI с образованием H2[OsCI6].

ЛИТЕРАТУРА

1. Muller Е.. Schwabs К. Z. Elektrochem, 35, 173 (1929).

Оксид осмия (VIII) OsOi

Чистые препараты Os04 удобнее всего получать сухим путем — сжиганием порошка металла.

В электрическую печь помещают кварцевую трубку. К началу ее на шлифе присоединена трубка для ввода газа, а к концу — круглодонная колба-прием-инк (припаянная или присоединенная на шлифе); на выходе расположены 2 -3 промывные склянки с 25%-ным раствором КОН; последняя подключена к водоструйному насосу.

Кварцевую или фарфоровую лодочку с порошком осмия помещают в кварцевую трубку в центральную часть шечи и нагревают до 300 °С в медленном токе сухого воздуха (подсасываемом с помощью водоструйного насоса).

Затем медленно нагревают до 500 °С, заменяют воздух на кислород и поднимают температуру до 800 °С. Os04 конденсируется в колбе приемнике, охлаждаемой льдом, в виде блестящих бесцветных кристаллов. При больших количествах в возгоне появляются капли жидкости, которые быстро затвердевают, иногда с образованием желтоватых кристаллов. По окончании отгонки продукта трубку медленно охлаждают в токе кислорода или воздуха.

В случае образования окрашенного препарата Os04 или темных включений OsOj, в колбу-приемник добавляют конц. HNQj и снова пропускают воздух при температуре водяной бани. При этом остатки Os02 полностью окисляются до Os04, который остается в жидком виде. Приемник быстро погружают в воду со льдом; после кристаллизации Os04 азотную кислоту сливают, а препарат дважды промывают ледяной водой. Чистый Св0

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника Bosch KGE39AW25
тройник юсб цена
шумоглушитель на выходе вентилятора
при пожаре звонить шаблон

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)