химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

аления устойчив к действию кислорода воздуха, но реагирует с хлором. Не растворяется в кислотах и даже и царской водке. Прн сплавлении с KHSOj медленно переходит в раствор. При температуре красного каления корродирует в атмосфере хлора.

( ЛИТ1РАТУРА

1. Gilchrist Я, Chem. Reviews, 32, 307 (1943).

2. Wickers F... Gilchrist Я, Swanger W. ti.. Trans. Amer. Inst. Mining Met Engra., 76, 602 (1928).

Хлорид родия(III) RhCI.,, RbCJs-xH20

KhCIa

Безводный RhCIj получают нагреванием тонкоизмельченного порошка родия в токе сухого хлора прн температуре 400—800 Т.. Процесс хлорирования контролируют по массе реакционной смеси. Многократное растирание продукта в агатовой ступке в ходе реакции способствует полноте ее протекания,

| Свойства. Красный мелкокристаллический порошок. Моноклинная

! структура типа AlClj, пр. гр. С2/т (в-5.95 A; 6 10,30 А; с-6,03 А; В-

| «=109,2"). Возгоняется в токе хлора при 900 °С. Термическое разложение

J происходит прн более высокой температуре. При 970 С давление диссоцна-

I цин по реакции 2RhCls—>-2Rh+3CI2 достигает 1 ат. Нерастворим в воде и

| кислотах.

. KhCl.o ЦгО

: Способ 1. Свежеосажденный RlisCv5H20 (см, соответствующую мето-

\ Дику) растворяют в минимальном количестве конц. НС1. Выпаривают проз-

1840 Глава 30. Платиновые металлы

Родий mi

рачный темно-красный раствор досуха на водяной бане, разрыхляют остаток и продолжают сушку ДО отсутствия запаха НС1. Перегрев выше 100Х сопровождается разложением с образованием нерастворимого Rh203. Полученный этим методом RhCIj-x Н-О содержит еще некоторое количество свободного НС1 и хлорида щелочного металла (из Rh203.xH20),

Способ 2. Более чистый продукт получают при пропускании газообразного НО в концентрированный раствор Na-[RhCls] при 0—5 °С:

NaJRhCIJ-xHjO-1-ЗНа »- HJRhCy -]? xHsO -f 3NaCI

Осаждение NaCI происходит почти количественно.

Свойства. Темно-красные кристаллы, содержат переменное количество воды. Продукт, содержащий 39% RIi и 40,5% О, соответствует формуле RhCla-31'ЬО. Б солянокислом растворе цвет изменяется в зависимости от

концентрации НО от красного до желтого в результате реакции;

HJRhCiJ Н-6Н80 к [Нп{НХ»Ыа8-|-ЗНС1

ШС^-ЗН^О растворяется в воде и спирте.

Используется как исходное вещество в синтезе многих других соединений родия, в также для придания блеска покрытиям нз золота и платины,

ЛКТ1РАТУРА

1. Deli-pine Af.. Bull. Soc. chim. Belg., 36, 112 (1927).

2. Anderson S. N.. Basolo F.. Inorg. Synth., 7, 214 (1963).

3. Barnighausen Я, Hondo B. /-.'.. .1. Less-Common Metalls, B, 226 (1964).

Гексахлорородаты (III) Na3[RhCIe]-12H20

Сначала при пропускании Cl2 над тонкоизмельченным порошком родия при ~400СС получают RhCla. Его тщательно смешивают с NaCI (в отношении^ 1 ; (2—3) по массе) и нагревают в токе хлора прн ~300°С. Полученный продукт растворяют в воде, раствор фильтруют. При упаривании из него выделяются кристаллы Ma3RhC(6-Ш-I-O интенсивно красного цвета.

K.[KhCL,)-H-0, Ki.lRhClsJHjO)!

Раствор калиевой соли получают аналогично предыдущему препарату. Сначала иа него кристаллизуется K-JRhCl6(HЈ0)]. При растворении этого комплекса в концентрированном растворе КО и последующем упарнвапнк , и охлаждении кристаллизуется KJRbCle).

(NHOstRhCy Н20, Раствор хлорида родия (полученного по описанной ранее методике) упаривают с избытком раствора NlisCl до начала кристаллизации (NH,)s(RhCle]IIjO. Прн перекристаллизации этого препарата нз воды выпадает несколько менее растворимый (NH,)-[RhCI-,(H-0)].

Свойства. Б водном растворе имеет место равновесие гидролиза гекса-хлорородатов с соответствующими пентахлороаквародатамн;

MJRhaj+Hi.OTtMCI + MJRIiClstHi.O)]

ITMTIPATWA

1. DitipineAt, Bull. Soc. chim. Belg., 36, 114 (1927).

2. Kouflmmm G. В.. Tai I H. Inorg. Synth, 8, 217 (1966).

Бромид родия(III) RhBr.,

Безводный RliBr3 образуется при длительном нагревании (2—3 сут) тонконзмельченногл родия с бромом при 450 Т.. Целесообразно использовать в качестве газа-носителя азот и неоднократно прерывать бронированно для дробления и растирания продукта реакции. RhBrs образуется быстрее при кипячении в круглодонной колбе с обратным холодильником губчатого родия с раствором брома в 48%-ной бромоводородной кислоте. Через <~50 ч металл полностью растворяется. Темно-коричневый раствор выпаривают досуха и оставшуюся черную массу обезвоживают в токе брома при 400 °С. Препараты, полученные таким образом, обладают неупорядоченной структурой.6

Свойства. Красно-коричневые кристаллы в виде чрезвычайно тонких листочков; >800°C диссоциирует на элементы. Моноклинная структура, пр. гр. С2/ш (е-6,27 А; 6 = 10.85 "А; с=6.35 А;, р-109,0°). d 6.56. Не растворяется в кислотах и органических растворителях.

ЛИТЕРАТУРА

I. Brouersen К, Thick О, Recke /, J. less-Common Metals, 14, 151 (1968).

Иодид родия(III) Rhl3

К водному раствору KsRhCU при перемешивании прилива гот концентрированный раствор KI. Выпадает черный осадок Rhl3, его промывают ацетон

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
dsr 500 b1a
купить детский матрас 140 на 60 в москве
wmn.619x.096.m00d1
чита мебель доставка по краю

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)