химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

ричневому раствору по каплям прибавляют раствор NiH, -и JO. Тотчас же происходит восстановление палладия, сопровождающееся вспениванием. Через 3 ч черный раствор подвергают диализу относительно обессоленной воды. Процесс ведут до отсутствия во «камнем растворе NaOH и NaCI. После очистки раствор концентрируют прн 60- 70 °С. Растворы, содержащие 1,5—1,7% Pd, уже могут использоваться для поглощения водорода. При

?итвглтч

1. Paat С, Amberger С, Вег., 37, 124 (1904).

Палладиевая чернь

Восстановление водных растворов солей Pd(II) (например, NaJPdCljy формиатом натрия иди гилразингидратом происходит медленно при комнат»

температуре и очень быстро >50°С. Изменяя температуру, концентрацию и рН раствора, можно получать продукты самой различной дисперсности.

Свойства. Порошок глубокого черного цвета. Поглощает 870 объемов водорода на 1 объем, а в виде водной суспензии — до 12 ООО.

Палладированный асбест

Pd-асбест получают аналогично платинированному асбесту.

Палладий(II) оксид PdO

Препарат (с высокой ката летя ческой активностью) получают по аналогии с PtOj. К раствору HjfPdCU], содержащему 2 г Pd (см. ниже), прибавляют 50 г NaNOs, Смесь упаривают досуха и нагревают сначала до-плавлении (270—280 °С), а затем до прекращения выделения оксидов азота-(350—370 °С) и, наконец, короткое время до 575—600 °С. Плав экстрагируют 200 мл воды. Остаток PdO промывают 1%-вым раствором NaNOj и сушат в вакууме над HjSO* Препарат содержит еще ~ 1,5% воды и ~2,5%. Na-соли.

Крупнокристаллические препараты чистого PdO, непригодные для использования в катализе, получают из чистой палладиевой черни при пропускании воздуха при 730—780X или О» прн 800Х (до постоянной массы)-.

Свойства. Черны! порошок, устойчивый на воздухе до ~780°С, в атмосфере кислорода до 800 °С. Нерастворим в царской водке, растворим в концентрированной НВг. й 8,7, Структура тетрагональная, пр, гр. Р4/ппиг» (0-3,043 А; с=5,337 А).

1. Shriner Я /., Adams Я. J. Amer. Chem. Soc,, 46, 1685 (1924).

2. Moore W. J.. Pauling L, J. Amer, Chem. Soc., 63, 1392 (1941).

1

U830

Глава 30. Платиновые металлы

Палладий

183Г

Хлорид палладия(II) PdCI2

Безводную соль получают при взаимодействии палладиевой губки с газообразным хлором при температуре темно-красного каления (но не выше!). .Реакцию проводят в фарфоровой лолочке, помешенной в кварцевую трубку.

При пропускании хлора через смесь губчатого палладия с горячей соляной -кислотой наряду с ЩРсТС!,] образуется HJPdClcl Однако при концеитрнро-?ванин раствора последняя восстанавливается до HsfPdClJ. Раствор упаривают досуха в кварцевой чашке при перемешивании. При этом необходимо ?избегать перегрева, так как прн ~600°С начинается возгонка и разложение PdCIi. Лучше всего использовать для получения сухого PdCl, роторный испаритель.

Свойства. Порошок от фиолетово коричневого до коричневого цвета, .почти не растворяется в воде, легко растворяется в соляной кислоте и растворах хлоридов щелочных металлов (с образованием HJPdClJ и соответствующих солей). Возгоняется при >590°С, прн 600 °С начинается разложение (при 738 °С давление газообразного хлора достигает Ю00 мм jrr. ст.). Ромбическая структура топа Р1С12, пр. гр. = 3,34 А).

Pnnm (о=3,81 А; ь=ц,

7АТУРА

1. Krusttnsons J. Z. Eiektrochem, 44, 537 (1938).

Палладиевохлорнстоводородиая кислота H2[PdCl4|

.(Тетрахлоропалладат(II) водорода)

Соединение темно-коричневого цвета, устойчиво только в растворах {приготовление которых описано в разд. PdClj). Исходное вещество в синтезе многих соединений Pel (II).

Раствор PdCI-, используемый в качестве реактива для определения СО

0,33 г PdClj (содержащего 0,2 г Pd) в 2 г КВг растворяют при слабом нагревании в 10 мл 1 и НС1, раствор разбавляют водой до —150 мл, приливают I мл спирта и вносят несколько крупинок пемзы. Полученную смесь кипятят в течение 10 мин для восстановления примеси Pd(IV) и удаления ?избыточного спирта. К холодному раствору добавляют 2,5 г CHjCO,NaX ХЗНзО. Раствор фильтруют через вату к разбавляют водой до 200 мл.

Красно-коричневый прозрачный раствор, содержащий 0,1% палладия, хранят в темноте в стеклянном сосуде с притертой пробкой. Перед употреблением его лучше профильтровать.

NaJPdCLj

Указанные соли щелочных металлов получают в результате реакций раствора HJPdCIJ и эквивалентных количеств соответствующих хлоридов с последующим медленным упариванием полученных растворов. Соли калия и аммония образуют красивые кристаллы, а гигроскопичная натриевая соль выделяется в виде коричневой расплывающейся массы.

Способ 2

Pd + CTvad + CI, •

Растворы тетрахлоропалладатов(II) можно получить прн пропускании хлора через горячий раствор хлорида щелочного металла, в котором находится суспензия порошка губчатого палладия (в. стехвометрнческом количестве) .•

Свойства. KJPdCLl кристаллизуется в виде призм, цвет которых может меняться от ярко-желтого до зеленовато-коричневого. Хорошо растворяется в горячей воде, плохо —в холодной воде и спирте. Прн добавлении спирта к раствору KJJPdCU!

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
интерьер для частного кинотеатра
электропривод gruner 227-3-230-05
телевизор lg 49uj651v
вытягивание вмятин без покраски цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)