химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

ю смесь 2 г RejCL, и 30 г хлорида диэтиламмоння помещают в пробирку со шлифом (внутренний диаметр пробирки 2 см, длина 20 см). Пришлифованная пробка пробирки снабжена двумя отростками с кранами, служащими для ввода и вывода газа. Реакцию необходимо проводить в атмосфере инертного газа, свободного от кислорода. Для этого пробирку с исходными веществами откачивают 4 раза, каждый раз заполняя после откачивания сухим чистейшим азотам. Затем смесь в пробирке в токе азота с помощью металлической бани доводят до плавления и оставляют стоять при температуре, немного превышающей температуру плавления хлорида диэтиламмоння (217—220 °С). При повышении температуры реакционной снеси еще на несколько градусов выход заметно падает. Окраска реакционной смеси быстро меняется от розовой до темно-зеленой. Полностью расплавленную массу выдерживают при температуре плавления еще в течение 5—10 мин. По охлаждении с плавом можно работать иа воздухе. Его растворяют в 150 мл 6 к. соляной кислоты. Кислоту добавляют в реакционный сосуд порциями, плав соскабливают со стенок и измельчают фарфоровым шпателем. Раствор фильтруют через пористый тигель; при этом на пористом дне тигля остается коричневый осадок. Фильтрат окрашен в зеленый цвет. RcjCU3- можно высадить из него путем прибавления хлорида какого-либо крупного катиона, например хлорида тетра-к-бутшгаммокия. Голубовато-зеленый осадок последовательно промывают 10 мл соляной кислоты, 10 мл этанола и 10 мл эфира и затем сушат в вакууме над безводным сульфатом меди. Выход 60—65% (2,4 г). Использование реакционных сосудов вольного размера и более крупных насадок приводит к уменьшению выхода.

* Re2CI/~ + 4Н.Ю, + 4Н„0 + 2К+ 656,0 328.0 72,0 78,2

[Н(С4гШЛсвС18+2лТ

1140,0 70,9

2 г KReO, и 2 г NaCI нагревают при 90°С с 40 мл 50%-иого раствора фосфорноватистой кислоты в течение 10 ч. К полученному темному раствору добавляют раствор 4 г бромида тетра-к-бутиламмония в 75 мл 6 н. соляной кислоты; реакционную смесь нагревают в течение 12 ч. Выпадающий в осадок голубой продукт отфильтровывают от горячего раствора, промывают один раз 20 мл 6 п. соляной кислоты и трижды этанолом порциями по 20 мл. Затем препарат сушат в вакууме в течение 4 ч. Препарат имеет достаточную степень чистоты и может быть использован для дальнейшей ра-

1732 Глава 27. Рений

Соединения рения с галогенами. О, S, Н

17335

метанола, к

боты. Для перекристаллизации продукт растворяют в 200 которому прибавлено несколько капель концентрированной соляной ты, подученный раствор фильтруют, добавляют 50 мл 12 и. а и упаривают для удаления метанола на водяной бане. Выход 40%.

Свойства. Голубые кристаллы, d (рентген.) 1,623. Кристаллическая решетка моноклинная, пр. гр. P2Jc (в-10,933 А; *-15.412 А; с-16,435 А; р= 122,27°); кратность связи Re—Re — четыре; заслоненная конфигурация группировок ReCl,. ИК- и КР-спектры ш. в работе [5]. Днамагнетнк. В метаноле, ацетоне, анетоиитриле и других растворителях растворяется с образованием окрашенных в голубой цвет растворов, которые устойчивы иа воздухе в присутствии нескольких капель концентрированной соляной

ЛИТЕРАТУРА

1. Bailey R. A., Mclr.tyre 1. A., Inorg. Chem., 5, 1840 (1966).

2. Brignole Л. В., Cotton F. A., Inorg. Synth., 13, 82 (1972).

3. Col/on F. A., Curtis N. F.. Robinson W. R.. Inorg. Chem., 4, 1696 (1965У.

4. Clark R. I N.. Franke M. L., 3. Amer. Chem. Soc., 98, 2763 (1976). 12\"(тц" K" C°"an F' A" Debmu M- Wallon A., J. Coord. Chem., I,

EKReOj -f- 8HC1 + 4H, 578,6 291,6 8,0

Дигидрат омтахлородирената(III) калия K2Re2CIs-2H20

? K,Re,CI,. 211,0 4-671,0

770,2 108,0

0,5 г KReO, и 20 мл концентрированной соляной кислота нагревают 1,5 ч в стальном автоклаве при исходном давлении водорода 50 бар. Реакционная смесь в автоклаве находятся в стеклянном сосуде-вкладыше. Температура реакции не должна превышать 290 °С. При этом образуются светлые зеленовато-желтые кристаллы KsReCJ, и раствор глубокого синего цвета. Кристаллы отделяют фильтрованием, а раствор упаривают в вакууме над PJOIO и NaOH. Синий остаток экстрагируют ацетоном, полученный синий раствор медленно упаригшют в вакууме. При этом образуются кристаллы глубокого темно-зеленого цвета. Выход 38%. Из-за коррозии стального автоклава данный способ вряд ли целесообразно рекомендовать.

ЛИТЕРАТУРА

1. Cotton F. A., Curtis N. 4. 326 (1965).

Свойства. Кристаллы глубокого темно-зеленого цветами ЗА й (реитгсм.> 3,66. Кристаллическая решетка трнклшшая, пр. гр. Р1 (о-6,752 А; Ь— -7,855 A; f-7,610 А; а- 102.0°; 6-108,9*; у-104,8°). Кратность связи Re—Re — четыре; заслоненная конфигурация группировок ReCIj. При 130°С теряет свою кристаллизационную воду в течение 30 мин.

Р., fohnson В. F. G., Robinson W. R., inorg. Chem,

Октабромодиренат( III) тетра-к-бутиламмония

[N(C,HJ,]!Re,Br, + SHCT

1495,7 291.6

[N(CtH9)s]2Re2Br8

|N(C4H,)41,Re,Cll! + 8HBr -

1140,0 647,3

К раствору 1,5 r iNIQIUJ.JtResCl, в 200 мл метанола приливают 50 мл 48%-ной бромоводородной кислоты. После испа

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
варианты возражений на иск о порядке общения с ребенком
дома на новой риге от собственника недорого
где в москве можно пройти курс обучения на визажиста
защита от стрелки на номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)