химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

й ванадия. Ниже основное внимание уделено очистке NH«VO..

25 г VgOa прибавляют небольшими порциями при перемешивании в кипящий раствор соды (17,5 безводного NajCOj в 125 мл воды). По выделения СО» устраняют зелено-синее окрашивание раствора,

1528

Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

Соединения ванадия с S, Se Те

152S

частичным восстановлением ванадия, путем прибавления сютветствукжего количества насыщенного раствора КМпо,. Нерастворившийся VsO& а также Мп02 тщательно отфильтровывают иа мелкопористом стеклянном фильтре; фильтрат должен быть совершенно прозрачным. Осадок промывают водой до отсутствия реакции промывных под на ванадий (реакция с IlgOi). Фильтрат,

объем которого составляет ~ 125- 150 мл, нагревают до 60'С и в один прием

влипают в горячий раствор 75 г NH.CI в 125 мл волы. Сразу же начинается осаждение NH«VOj. которое заканчивается через несколько часов. Частично соль осаждается на стенках в виде прочло приставшей корки. Вещество отсасывают и промывают небольшими порциями воды до отсутствия ионов С1~ в промывных водах; сушат на воздухе при температуре <40 °С. Выход ~80% соли почти чисто белого цвета; продукт незначительно загрязнен солями натрия (-0,3% NaCl). В тех же условиях осуществляют .перекристаллизацию NHjVOs. Например, при слабом нагревании до 30—40 °С растворяют 25 г соли в растворе 16 г KajCOj в 125 мл воды. После фильтрования проводят осаждение добавлением хлорида аммония, как это описано выше.

Свойства. Кристаллическая соль белого цвета, часто, однако, имеет желтоватую окраску за счет присутствия следовых количеств VjCV Растворимость в 100 г воды 0.52 г (16°С), 1,0 г (32°С), 1,6 г (50°С). Выше 50'С происходит разложение с выделением аммиака. При нагревании без доступа влаги легко превращается в VsO.. d 2,33.

1. Baker R. H.. Zimmermann И.. Maxson R. N.. Inorg. Synth., 3, 117 (1950).

Сульфиды ванадия

Система V—S отличается обилием различных фаз. В справочнике Гмели-иа [1] указывается яа существование 15 фаз с составом, промежуточным между V3S и VS|. Все фазы имеют области гомогенности, иногда довольно широкие. По данным термического анализа, при охлаждении расплавов сначала выделяются сульфиды с составом, приблизительно соответствующим формулам VS, VsSj и VS4. Остальные фазы получают либо при последующем отжиге при более низких температурах, либо путем синтеза из стехиометрйческих смесей простых веществ. Сведения по этим фазам не всегда достаточно надежны; в основном они охарактеризованы рентгенографически.

Особое положение занимает VjSj, образующийся в аморфном состоянии при термическом разложении (NlUbVS, (см. следующий препарат).

Общий способ получения состоит во взаимодействии стехиометрических количеств простых веществ

V„Sm

n-V 4- mS — n-50,9 m-32,1

Смесь по возможности тонкоизмельчениых простых веществ помешают в кварцевые ампулы или лучше в тигли из AlsOs, вставленные в кварцевые ампулы, которые затем запаивают в вакууме и медленно нагревают. При получении фаз, содержащих более 50 моль. % ванадия, для обеспечения гомогенности образцов их необходимо либо нагревать до —1400 °С, либо увеличивать время взаимодействия (до 60 ч). Сульфиды с высоким содержанием серы из-за опасности их разложения нельзя нагревать выше ~ 1000 °С, а синтез VS, осуществляется при —400 X. Гомогенизация препаратов значительно ускоряется, если после многочасового выдерживания при необходимой температуре образец охладить, извлечь из ампулы, тонко перетереть и вновь спрессовать в таблетки, а затем еще раз нагреть.

Другой способ. Сульфиды ваиадия можно также синтезировать [тутей взаимодействия Vs03 с HaS иди с парами CS, при 700—800 °С. Получаемые таким образом препараты охарактеризованы в меньшей степени, чем синтезируемые из простых веществ.

Свойства. Сульфиды ванадия окрашены в цвета от серого до черного, устойчивы к действию разбавленных кислот, более заметно растворимы в щелочах. VS, без сстатка растворяется в едком кали. Сульфиды с высоким содержанием серы при нагревании в высоком вакууме разлагаются, давая низшие сульфиды (например, VS, при 460 X имеет давление паров серы -1 бар). Данные о плотности и кристаллической структуре соединений можно найти в справочнике Гыслин» {1J.

1. Gmelins Handbuch d. Anorg. Chem, Syst. Nr. 48, Vanadium, Teil B, Lief 1. Verl. Chemie, Wdnheim, 1967. S. 267.

2 Эллиот P. П. Структуры двойных сплавов. Т. 1—2: Пер. с англ. —М.: Металлургия, 1970; Шанк Ф. А. Структуры двойных сплавов: Пер. с англ — Мл Металлургия, 1973.

Селениты и теллуриды ванадия

В системах V—Se и V--TC, как и в соответствующей сульфидной системе

имеется много фаз (8 ссленидов в области составов от VjSe. до VSev -8 теллуридов в области составов от VsTc до VTeJ. Эти соединения получают синтезом из простых веществ.

- V„Te„

mV + nSe — m-50,9 n-79,0 mV -f- nTe -m-50,9 n-127.6

Стехиометрические смеси тонкодисперсных компонентов возможно бочее высокой степени чистоты помещают в тигли или трубочки из AUA которые вставляют в кварцевые ампулы. Иногда из смеси пре

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников в крылатском
клапан зх ходовой vbg3 40-25
купить 680
стулья для кухни купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)