химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

4, 73 (1971).

3. WUdervanck J. C, leUinek P.. J.

Трноксид-хлорид рения (VII) ReOsCI

Способ 1 [1]

Re + 3ResCv + 7/2Ci2 ? 7ReO,CJ

186,2 1453,2 248,2 1887 ,6

1

Получение ReOsCI проводят в кварцевой трубке (или трубке из тугоплавкого стекла), к которой присоединены U-образная трубка и три сосуда для конденсации, В трубку помещают две лодочки с металлическим рением (лодочка, которая находится ближе к концу трубки, через который осуществляется ввод газа, содержит в пять раз большее количество рения, чей вторая).* Реакционный сосуд заполняют тщательно высушенным кислородом и сжигают рений, находящийся в первой лодочке, до ResOj. Кислород пропускают через установку с небольшой скоростью, так чтобы весь оксид оставался в трубке, в которой проводилось сжигание. После охлаждения кислород вытесняют сухим хлором и нагревают вторую лодочку. Образовавшийся ReCU реагирует с оксидом; продукты реакции конденсируются в охлажденной до —80 С U-образной трубке. После снятия охлаждения и испарения-жидкого хлора продукты несколько раз подвергают фракционной перегонке в токе сухого азота, пока не будет получен бесцветный ReO/Tl.

Способ 2 Щ

ReO,+ 1/2С1, ? ReOsCl

234,2 35,5 269,7

ReOj при 160—190° реагирует с сухим газообразным хлором. Окрашенный в желтый цвет сырой продукт перегоняют в вакууме для удаления растворенного хлора. Выход 70%.

Свойства. Бесцветная сильно светопреломляющая жидкость. i„ 4,5 °С, г™ 131 °С {согласно другим данным, t„. 128°С). р (20°С)-4,5 мм рт. ст.

П., J. Amer. Chem. Sot, 79, 425Т

Без разложения растворяется в тетрахлориде углерода. С диметилформами-дом (ДМФ) образуется КеОаС1-2ДиФ. С ртутью, серебром, смазками кранов и многими органическими веществами реагирует мгновенно. Уже нз-влалшом воздухе гидролизуется с образованием 1ЩеО« и HCI. Неустойчив-на свету.

1. BruklA.. Ziegler K„ Ber, 65, 916 (1932).

2. "MjC. 1 - Clifford A. P., Johnson W.

Окснд-тетрахлорид реиия(VI) ReOCU

Способ J [1]

2ReCl6 + Os - 2Reai4 + Cl„

726,9 32,0 688,0 70,9

Прибор состоит из кварцевой трубки, или трубки из тугоплавкого стекла, к которой присоединены U-образпая трубка и три сосуда для конденсации (ловушки). Лодочку с металлический рением помещают в реакционную, трубку и сжигают рений в тоже хлора. При этом образуется ReCU. Затем хлор вытесняют кислородом к нагревают ReCls в токе кислорода при 50— 70 °С. Образуется жидкий ReOCI,; иногда реакция сопровождается воспламенением реакционной массы. Продукты реакции перегоняют при сильном нагревании в токе азота в U-образную трубку, охлаждаемую до —80 'С После испарения сконденсировавшегося хлора непосредственно в этой же трубке можно окислить непрореагировавший ReClt путем непродолжительного нагревания при 210 °С в токе кислорода. Образовавшийся в качестве побочного продукта ReOsCl перегоняют в токе азота прн 200 °С в третью ловушку (продолжительность нагревания —1 ч). остатка перегоняют во-

15*

1724 Глава 27. Рений

Соединения рения с

О. S. н

1725

Способ 2 [2]

ReA+кюа,

484,4 594,9

вторую ловушку; конденсат представляет совой иый примесями ЕеОСЦ, Основную массу продукта, за того остатка, перегоняют затем из U-образиой трубки в первую ловушку.

? 2ReOa, + SOiai + 4SO,

688,0 135,0 256,3

RejO, и сульфипилхлорид кипятят в течение 2 ч в колбе с обратным холодильником. Продукты реакции упаривают в вакууме; остаток, и вдшнй собой ReOCl,, очищают повторной возгонкой в вакууме. О, ностью освободиться от серосодержащих примесей ие-удается.

Способ 3 '[3]. Рений реагирует с SOjCb в толстостенной 300—380 °С с образованием ReOCU-

моль, igp (мм рт. ст.) - (—2380/7") +7,63. Пара риневый цвет. >300*С разлагается, d (рентген.)

Свойства, Темно-оранжевые, в толстой слое коричнево-красные, блестя-t.. ЗО^С; <«., 223 °С. №,«, 48 кДж/ члены в эелеяовато-ко-

.. . 3,76. Кристалличесмая

решетка моноклинная, пр. гр. Р2|/с (а—12,61 А; 6—5,76 А; с—18,51 А; В—

= 115,5"). В тетр«хлориде углерода и циоешсеане растворяется без разложения. Очень чувствительное к влаге вещество, водой гидролизуется е образованием HReO( и ReOj-aq. Разъедает смазку кранов. При высоких температурах реагирует с кислородом с образованием ReOjCl.

1. ВгиЫА., Ziegler EX.. Вег, 85, 916 (19321.

2. Bagnall К. F, Bromm D., Cotton p., J. Chem. Soc. (London), 1964, 3017. S. Edwards D. A., Wootf A. A., J. Chem. Soc. (London), A, 1966, 91.

Нонагидридоренат(VП) дииатрия Na2ReH8

NaRe04 + 18Na + 13CsH,OH > Na.ReH, + 4NaOH + 13C,HsONa

273,2 413,8 598,0 241,2 160,0 883,9

прн этом следят за тем,

Все работы, связанные с получением NajReHj, необходимо проводить "без доступа кислорода воздуха; следует использовать растворители, ие содержащие растворенного воздуха. В пол-литровую трехгорлую колбу, снабженную трубкой для ввода газа, механической мешалкой и обратным холодильником, помещают отфильтрованный раствор 3,0 г NaRe04 в 300 мл абсолютного спирта. Через обратный холодильник к содержимому колбы медленно приба

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать цветы для свадьбы
Компания Ренессанс: купить лестницу из металла на второй этаж цена - качественно и быстро!
кресло ch 992
склад для вещей москва строгино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)