химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

и работе [2] показано, что комплекс RcjO? с диоксаном содержит воду и поэтому может образоваться только в ее присутствии.

Свойства 1с*50,.2Н,0.2С,НеО* Бесцветные кристаллы, й 2,70 (20°С),

Способ 2 [3]

Re + 3REA ? 186,2 1453,2

В

Кристаллическая решетка ромбическая, пр. гр. Р2|2,2( (а—26,58 A; fe— ^9,52 А; е=6,70 А). ПК-спектры приведены в работе [2J. Очень гигроскопичное вещество.

7ReO,

1639,4

кварцевую ампулу (внутренний диаметр 16 мм, длина 160 мм) помещают 0,186 г рения. Затем в ампулу перегоняют в ТОКЕ кислорода RejO?, полученный ИЗ 1,116 г рения. После прибавления 125 мг иода ампулу ЗАПАивают и выдерживают в течение 4 сут в печи с температурным ГРАДИЕНТОМ,

предназначенной ДЛЯ проведения ТРАНСПОРТНЫХ реакций. Перенос ReOs осуЩЕСТВЛЯЕТСЯ из зоны, нагретой до 400 °С, в зону с температурой 370 °С При этом образуются в основном кубические кристаллы с длиной ребер 0,5—1 мм. Выход 1,4 г (86%).

Способ 3 [4]. Re/), обрабатывают СО при 175 °С и давлении 1 бар до появления голубого окрашивания. Затем температуру медленно повышают до 225СС. Когда продукт окрасится В красный цвет, температуру повышают до 280 X. Реакция заканчивается за 2—3 ч. Выход количественный.

Темно-красные с металлическим блеском кристаллы. Энтальпия образования ДгГ** —611 кДж/моль. rf>6,9. й (рентген.) 7,43. Кристаллическая решетка кубическая, индивидуальный структурный тип, пр, гр. РтЗгп (о=3,751 А). Металлический тип проводимости, р (25Х) —0.018 Ом-

-см. Не растворяется в воде, разбавленном растворе NaOH и горячей соляной кислоте. При повышенных температурах окисляется кислородом с образованием ЯсОт. В концентрированной азотной кислоте образуется HReO^ В вакууме >300°С разлагается с образованием ReOj и ReA.

1. NechamMn И., Hiskey С. Р., Inorg. Synth, 3, 186 (1950).

2. Krebs В., Mutter A., Z. Naturforsch, 23b, 415 (1968).

3. Schaler H., Z. Anorg. Allgem. Chem, 400, 253 (1973),

4. Melaven A. D„ Fowle J. N.. Biicketl W, Hiskey C. P.. Inorg. Synth, 3, 187 (1950).

Оксид рения (IV) ReOz

Способ 1 [1, 2)

Re -f- 2ReO, >- 3ReO,

166,2 468,4 654,6

1720 Глава 27. Рений

Соединения рения с галогенами, О, S, и 172В

В чистую запаянную с одного конца кварцевую трубку (внутренний диаметр 13 ни, длина 25 см) помещают с помощью воронки с длинный концом 2 г свежевосстановленного рения и 0,7942 г ReOj. Кварцевую трубку соединяют через вакуумный шланг с вакуумным насосом и откачивают до ~10~S мм рт. ст. Трубку с помощью водородио-кислородной горелки запаивают на расстоянии ~ 10 см от конца и нагревают при 500 °С в течение 24 ч. Re02 образуется в форме серо-черного порошка. Вместо снеси реиия и ReOs можно использовать смесь рения и RejOj стехиоиетрического состава.

Re02 + t/2N, + 2K,0 218,2 14,0 36,0

Способ 2 Щ NH4Re04 268,2

Моноклинную модификацию ReOj получают нагреванием МВДеО, при

400 °С в токе сухого азота или аргона или в вакууме в течение 12 ч. При более высокой температуре образуется ромбическая модификация.

Способ 3 [4, 5]. Выращивание монокристаллов ReOs осуществляют преимущественно методом транспортных реакций в соответствии со следующими

уравнениями:

ReOa (тв.) + II.O (газ) + 3/21, (газ) *=z ъ ReO,I (газ) + 2HI (газ) ReO, (тв.) + Rc,07 (газ) + 3/21, (газ) ч ^ 2ReO,l (газ)

0,5 г ReOj и 3 мг иода помещают с помощью воронки с длинным концом в кварцевую ампулу (внутренний диаметр 13 мм, длина 25 см), которую предварительно надо промыть дистиллированной водой и высушить. Ампулу Откачивают до 10"' мм рт. ст, затем отпаивают под вакуумом (запаянная ампула имеет длину 15 см). Вводить воду в реакционную смесь извне нет необходимости. Для удаления шихты со стенок ампулу нагревают в течение нескольких часов в двухзонной печи, предназначенной для проведения транспортных реакций. Прн РТОМ пустой конец ампулы выдерживают При 850 °С, а заполненный реакционно! смесью —при 825 *С. Затем в течение 3 сут ампулу нагревают в том же температурном режиме, но поменяв местами зоны нагрева. По охлаждении да комнатной температуры ампулу вскрывают. Черные кристаллы ReOj иногда имеют красноватый оттенок из-за налета ReQa. Эти поверхностные загрязнения можно удалить с помощью холодной разбавленной азотной кислоты. Соединение кристаллизуется в ромбической сиН2Онии. Кристаллы имеют форму столбиков длиной 2—3 мм; в большинстве случаев это двойники.

Вместо ReOj можно использовать смесь стехиометрическнх количеств реиия и ReOs или лучше рения и Re20, (последний в небольшом избытке).

Способ 4 [1, 3J. Моноклинный ReOj образуется ври обезвоживании ReOi-aq в течение 12 ч при 500 °С в вакууме.

Свойства. Серовато-черные кристаллы. Образующаяся <300°С и устойчивая в этом температурном интервале о-модификацни ReOj необратимо переходит >300°С в В-модификацию. Энтальпия образования В формы Д/Гщ, —447,2 кДж/моль. d(B) 11,4. Кристаллическая решетка а-модификащщ моноклинная, структурный тип Мо02 или WOs (а-5.58 А; 6=4,81 А; с=5,58 А; • В= 120,9°); В-модификащш ромбическая, пр. гр. РЬсп (л-4,809 А; Ь-=5,648 А

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бухучет курсы упрощенка иркутск
вертикальные бимиталическиебатареи глобал в москве
Вешалка Sheffilton Офис 1-14
Buderus Logano GE615 1200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)