химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

дали в продукт. Блестящие черные кристаллы переносят в тигель с перистым дном и промывают ССЦ до тех юр, пока фильтрат не перестанет окрашиваться. На промывание требуется ~400 мл ССЦ. Продукт промывают ио два раза спиртом и эфиром порциями по 20 мя и сушат при 110°С Выход 16,3 г (83%).

Другие способы. Взаимодействие Res(CH,COs),Cl, с сухим иодоводоро-дом при 300°С (выход 80%) |41.

Взаимодействие 1,02 г ReCl, с 3,2 г BI, в ампуле (28 ч при 310 X; выход 70%) [51.

Свойства, Черные блестящие игольчатые кристаллы, й 6J7. Кристаллическая решетка моноклинная, пр. гр. P2i/m (а—9,234 А; *= 11,309 А; с— — 8,799 А; 6 = 110, 25е); структурообразующие единицы — полиэдры RejI.— соединяются мостиками Re—I—Re в зигзагообразные цепи. Немного растворим в воде и разбавленных кислотах; почти не растворяется в метаноле, этаноле, эфире, петреиейиом эфире, ССЦ. В жидком аммиаке подвергается сольволизу. В вакууме медленно отщепляет иод, особенно при повышенных температурах. При двухчасовом нагревании при 800 °С разлагаетси с образованием металлического рения и иода.

1ЖТЕРАГУРА

1. Malatcsta !.. Inorg. Synth, 7, 185 (1963).

2. Двобот Д. fi, Михайлова Л. Г. — ЖНХ, 1973, т. 18, с. 15.

3. Watt С. W„ Thompson R. J., Inorg. Synth, 7, 187 (1963).

4. Glicksman H. D„ Walton R. A., Inorg. Chem, 17, 200 (1978).

5. Bush M. A, Drum P. M, Lapped M. F, 1. Chem. Soc. Dalton (London), И72, 500.

1718 Глава 27. Рений

Соединения рения с галогенами, О, S, II 1719

• REA 484,4

Оксид рения (VII) Re207

2Re + 7/20s 372,4 112,0

Фарфоровую лодочку с порошком металлическою рения помещают в кварцевую трубку и нагревают в токе кислорода, высушенного с помощью PiOio- Для защиты от атмосферной влаги на выходе из трубки находятся предохранительная (пустая) промывная склянка и промывная склянка с серной кислотой. Для удаления следов влаги установку предварительно нагревают прн одновременном пропускании тока сухого азота или откачивании. Ток кислорода и температуру регулируют таким образом, чтобы образующийся ReaO? оседал вблизи лодочки в виде капель или кристаллов и чтобы по возможности не наблюдалось тумана. Скорость реакции сильно зависит от качества порошка рения. Промежуточные продукты (красный ReOj и черный ReOj) окисляются в лодочке в конце концов до Re3Of, В случае необходимости Res07 можно возопгать в той же самой установке в токе кислорода. Извлекать препарат из трубки следует в отсутствие влаги.

Вместо просто! трубки для сожжения можно использовать установку, разработанную специально для получения небольших количеств Rejft, а также прибор для получения Тс20? (см. методику получения ТсА).

Свойства. Светло-желтые кристаллы. Энтальпия образования A//V.R —1263 кДж/моль. („„ 301.5 °С, (,„. 358,5 еС. URY.„ 67 кДж/моль. Для твердого вещества Igp мм рт. ст.)——(7320/7)+ 15,010; для ЖИДКОСТИ 1/7 г (мм рт. ст ) -—(3868/Г) +8,989. В газовой фазе присутствуют молекулы ResOj. d 6,14. Кристаллическая решетка ромбическая, пр. гр. Р2,2|2, (о — = 12,508 А; 6> = 15,196 А; с--5,448 А); двухслойная структура, состоящая из октаэдров RcOB и тетраэдров ReO,. При комнатной температуре не растворяется в спиртах, эфире, аминах, диметшкульфоксиде, шлрометане, бензоле, ССЦ; при нагревании растворяется с восстановлением Re(VIl). (Относительно растворимости см, работу [4].) Очень гигроскопичное вещество, с водой образует HRe04. Прн 300 °С восстанавливается водородом до ReOj.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hoddack J., Haddock W.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 181, 1 (1929).

2. Roth W. A, Becker G, Z. Phys. Chem.. 159, 27 (1932).

3. Smith W. Т.. Line L ?., Belt W. A., J. Amer. Ghent. Soc, 74, 4964 (1952).

4. Krebs В., Mutter A., Z. Naturforsch, 23B, 415 (1568).

Оксид рения(VI) ReO,

—* REA-2H20-2C4HA 608,4

2ReOj -|- продукты разложения 468,4

Способ 1 [1, 2]

RE.,0, + 2H,0 + 2C1H,A

484,4 36,0 88,0

REA-SH20-2QHA —: 608,4

2 г ReiO, растворяют при слабом нагревании в 10—20 мл диоксана, который содержит всю необходимую (согласно уравнению реакции) воду. ПРИ этом следует избегать местного перегрева, в противном случае образуются окрашенные раствори и загрязненные примесями продукты. Прозрачный раствор замораживают в ледяной бане. При последующем нагревании до комнатной температуры кристаллизуется плотный жемчужно-серый диоксано-вый комплекс, в то время как избыточный диоксаи плавится. Замораживание и последующее нагревание повторяют как минимум еще один раз. После этого находящуюся над осадком бесцветную жидкость отсасывают, а кристаллы сушат ;а»24 ч в вакууме над P«OID. Все операции следует проводить в отсутствие влаги. Сухой продукт быстро переносят в тигель и осторожно нагревают на электроплитке с закрытой спиралью до 145°С. Между 95 и 105 X препарат плавится с образованием бесцветной или бледно-зеленой жидкости, которая спустя несколько минут разлагается с выделением красного ReQs и не содержащих рения летучих продуктов. Выход 95%.

Предлагалось также [1] при получении KcOj использовать безводный, высушенный над натрием диоксаи. Однако

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
webdesign обучение в москве
узи селезенка расшифровка норма
керамическая плитка massimo
курсы крой штор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)