химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

лении. Температура сублимации RejCls немного выше, чем у ReCl5; пары RcsCfc окрашены в зеленый цвет. Хотя в основном весь ReCls разлагается с образованием RejCW, небольших потерь его невозможно избежать.

Некоторое количество ReCl5 всегда достигает охлаждаемой ловушки в осаждается там. По охлаждении реакционной трубки фарфоровую лодочку;

1714 Глава 37. Рений

Соединения рения е галогенами. О, S, Я

1715

удаляют, a Re3Cl» отделяют от стенок трубки путем легкого простукивания. После запаивания трубки по месту первой перетяжки весь ResOls собирают и отсеке 4 для дальнейшей очистки. Трубку устанавливают наклонно и при 450 °С и давлении 1 мм рт. ст. возгоняют RejCl», который осаждается в следующем отсеке. Возгонку повторяют еще раз. После этого трубку открывают и переносят ResCIs в сосуд, который помещают в эксикатор. Следует избегать воздействия прямого солнечного света на препарат ввиду опасности образования оксид-хлоридов рения. Выход 70% (сырого продукта) или 60— 68% (после двукратной возгонки),

Способ S 14]. Rc,Cl, образуется при обработке RСпособ 4 [5]. ResCIs можно также получать в ампуле при взаимодействии ReClj с SnClj при 250 °С в течение 40 ч.

Свойства. Темно-фиолетовые кристаллы. Энтальпия образования Д/Г„, —792 кДж/моль. АЯ*»„аР 204 кДж/моль (277 °С). Зеленые пары содержат в основном молекулы ReA. В интервале 514—676 К igp (в барах)= =—10870/Г+12,83. р (576 К) =8,58.10-' бар [6]. й 4,66. Кристаллическая пр. гр. R3m (а-10,33 А; с-20,18 А). Структурооб-

решетка _. . . ...

S, GeilmmmW., Wrigge F. lf„ Z. Anorg. Allgem. Chem, 214, 248 (1933). 3. Hard L, C, BrimmE., Inorg. Synth., 1, 182 (1939).

вазующая единица ReA связана с каждой из трех аналогичных групп посредством двух моствковых атомов хлора. Парамагнитен. Растворим без разложения в уксусной кислоте, диметилсульфоне и сульфолане (тетрагндро-таофенилсульфонс). В растворах соляной кислоты образуются RejClu5- и другие анионные формы. Растворив в ацетоне, метаноле и этаноле. Некоторое время устойчив на воздухе с обычной влажностью. В воде (первоначально раствор окрашен в красный цвет) и основаниях гид ревизуется. Прн 400°С взаимодействует с кислородом с образованием оксид-хлоридов рения; при 250—300 °С восстанавливается водородом до металла. При нор-шном давлении (760 мм рт. ст.) разлагается >360°С с образованием ре-[ и хлора [6].

I. Gehrke Я, Вне В, Inorg. Synth., 12, 193 (1970).

....... —. — -*R- Sy- , ., , , -

4. Glicksman II. D., Homer A, ?>, Smith T, J„ Walton R. A., Inorg. Chem, 15,

2205 (1976).

S, Edwards D. A., Ward Я Т., J. Chem. Soc, (London), (A), 1970, 1617. 4i. Buckler A., Blackburn P. ?, Staffer J. L, J. Phys. Chem, 70, 685 (1966),

3Ren, + 5BBr, -

1090,4 1252,7

Бромид рения (IV) ReBr4

? 3ReBr4 4- 3/2Br2 + 5BC1, 1517,5 239,7 585,9

В юруглодонной колбе (емкость 50 мл) к 1 г ReCI5 без доступа влаги воздуха приливают 10 г BBFJ. Реакционную смесь нагревают при 100СС в течение пяти дней (обратный холодильник!), а затем фильтруют в атмосфере сухого азота. Продукт промывают сухим ССЦ и оставляют под вакуумом для высушивания на ночь.

Свойства. Черный порошок, d 5,47. Изоструктурен y-ReCl+.

ЛИПРЛ1УМ

I. Mutter IK Waschinskl R., Inorg. Nucl. Chem. Lett, 8, 413 (1972).

AgaReBr, ? 881,4

Бромид рения(П1) ReBr,

2AgBr4-ReBr„+ l/2Br, 375,6 425,9 79,9

Фарфоровую лодочку с 10,0 г (максимально 15 г) ApjReBr, задвигают в самую глубь запаянной с одного конца реакционной трубки из стекла пирекс (диаметр 25 мм, длина 300 мм). Открытый конец трубки заканчивается керном 29/44. Трубка присоединена к механическому насосу, который позволяет проводить откачивание до 0,05 мм рт. ст. Для улавливания паров брома перед насосом помещают ловушку, охлаждаемую жидкий азотом или смесью сухого льда с изопропанодом; с этой целью можно использовать также нагретую до 600 °С трубку из викора (диаметр 11 мм), внутри которой находится медная сетка. Реакционную' трубку устанавливают в трубчатой печи таким образом, чтобы лодочка находилась в середине печи, где температура контролируется с помощью термопары. Открытый конец печи закрывают ватой, изготовленной из стекла «пирекс». Реакционную трубку откачивают и нагревают до 450 °С со скоростью 3 град/мин, Прн 200 °С в более холодной части трубки появляется устойчивый в течение некоторого времени налет голубого цветя. Прн 800 °С на участке трубки, находящемся внутри печи (вблизи от ее края), образуется зеленое кольцо. Между 300 и 350*С в выступающей нз печи части трубки (но рядом с печью) осаждается черный-налет, который состоит, вероятно, из ReBrs и ReOBr,. Между 350 и 370 °С на стенках трубки па расстоянии 2,5—4 см от печн осаждается иссшш-черный осадок. При 430 °С появляются бледные желто-зеленые пары, а внутри печи (на расстоянии 2,5—5 см от ее края) образуются блестящие черные кристаллы. Трубку продолжают откачивать при 450 X еще в течение 90 мин. По охлаждении реакционную тру

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плёнка каторая делает номерные знаки невидимыми для камеры
Фирма Ренессанс: лестница в дом из дерева- быстро, качественно, недорого!
Casio G-Shock GA-100L-8A
курсы аппаратного маникюра и педикюра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)