химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

2/с (а-6.362 А; 6 = 6,273 А; с—12,165 А; р—93.15'); структуроформирующими единицами являются связанные между собой группировки RejCV Нерастворим в ацстонитриле, тетрагндрофуране, бензоле, ССЦ. Устойчив на сухом воздухе; водой и иа влажном воздухе гидролизует-ся. В метаноле, этаноле, ацетоне и диметилсульфоксиде медленно растворяется с последующим разложением. Раствор в соляной кислоте окрашен в голубой цвет. При 300'С в атмосфере азота разлагается с образованием ReCl, к ReC%.

y-ReC.I*. Коричневый порошок. Кристаллическая решетка моноклинная (о=18,43 А; 6=6,27 А; с-18,17 А; 0-104,0°). d 3,99, Л (рентген.) 458. Нерастворим в бензоле и ССЦ; растворим в ацетоне, тетрагндрофуране и аце-тоиитриле с образованием зеленых растворов. Устойчив на сухом воздухе; водой и на влажном воздухе гидролизуется.

ЛИТЕРАТУРА

1. Frois P. W., Guest А„ Lock С. 1. L, Canad. J. Chem., 47, 1069 (1969).

2. Brignole A„ Cotton F. A„ Chem. Comm., 1971, 706.

3. Mutter II.. Waschinskl R.. Inorg. Nucl. Chem. Lett, 8, 413 (1972).

4. Cantcrjord I. It, Cotton R„ Inorg. Nucl. Lett., 4, 607 (1968).

5. Brown D„ Cotton R„ Nature (London), 188, 1300 (1963). 6 Anderson I, R„ Slietdott I. C, Inorg. Chem, 7, 2602 (1968).

Нсжахлорид трирения(III) Re,Cl,

(Хлорид рения(III) ReCIj)

3ReCls »• Utfl„ + 3C1S

1090,4 877,7 212,7

Способ I [1] (рис. 447). Пять колб (емкость 250 мл) соединены между собой посредством стеклянных трубочек (диаметр 10 мм). Соединительные трубочки имеют изогнутую форму, что облегчает конденсацию паров ReCIj в первой колбе и последующее разложение его с образованием RejCl* Установку продувают сухим азотом и как можно быстрее помещают в трубку S предварительно вскрытую ампулу с 14 г ReCls (пробку из трубки б при •том вынимают лишь на самое короткое время). Ампулу следует вдвинуть я трубку как можно глубже. Затем содержимое ампулы перегоняют в колбу /. Для этого ампулу нагревают умеренно горячим пламенем горелки Бун-эена в токе азота. Скорость пропускания азота составляет 4—6 пузырьков/с. Пары ReCls конденсируются на холодных частях трубки и колбы. При этом расплав ReCIj частично разлагается в ампуле с образованием RejCle, Провесе ведут таким образом, чтобы при умеренном нагрева пни ReCfe большая часть его перегонялась в колбу 7 и только небольшое количество ReeCI» образовывалось в ампуле и в соединительной трубке, из которых последний может быть извлечен лишь с большим трудом. Затем скорость пропускания азота уменьшают до 2—3 пузырьков/с, нагревают содержимое колбы I до плавления и выдерживают его в расплавленном состоянии до тех пор, пока ие прекратится образование врасио-бурых паров. При этом происходит

жидкого ReCls с образованием Re»CI». Рекомендуется время от времени пре* кращать нагревание, чтобы проконтролировать полноту превращения и дать возможность сконденсировавшемуся в верхней части колон ReCl8 стечь обратно па дио. После исчезновения красио-бурых паров в колбе I конденсат, образовавшийся в соединительной трубке между колбами 1 к 2, перегоняют в колбу 2 к там подвергают его дальнейшему разложению. 90—95% исходного ReCls разлагаются в ампуле и в колбе /. По окончании реакции из ампулы и колб можно извлечь 10,8 г (выход 96%) сырого продукта, для чего колбы вскрывают путем распаивания с боковой поверхности. Время, необходимое для проведения синтеза, ~ 1 ч. Сырой RejCI« очищают возгонкой в вакууме при 450 °С и давлении 1 мм рт. ст. Выход 9,75—10,20 г (86—90%)..

Для получения больших количеств препарата в одну стадию рекомендуется использовать колбы большего объема. При уменьшении объема кол* некоторое количество ReCU конденсируется даже в охлаждаемо! ловушке, а RCJOB частично образуется только в последних колбах.

Вместо готового ReCIj в качестве исходных веществ для получения Re«Cl» можно использовать непосредственно рений и хлор (см. методику получения RcCU. В этом случае соединенные между собой круглодониые-колбы (рис. 447) выполняют роль разделенной на отсеки 4—9 реакционной трубки (рис. 446). Соединение трубки, в которой происходит хлорирование, с колбой 1 должно быть пелыюпаяным и выполнено таким образом, чтобы образующийся жидки! ReCls мог беспрепятственно стекать в колбу 1. Полученный ReCls подвергают разложению, как было описано выше. Выход 70— 80% (в расчете на рений) меняется в зависимости от количества образующихся оксид-хлоридов рения.

Способ 2 \2, 3]. RejCl» можно получать также и в более простой установке (рис. 446). Однако в этом случае выход продукта нежного понижается. Сначала получают ReCtg, как описано выше, и собирают его в отсеке 4. После прекращения подачи хлора ReCl5 осторожно нагревают в ие слишком слабой токе азота. ReCls частично возгоняется и оседает в следующем отсеке, в то время как твердый Re3C!» остается в отсеке 4. Разложение ReCIj. можно считать полным, если больше не наблюдается образования коричневых паров. Затем нагревают конденсаты ReCls в следующих отсеках трубки. Ввиду опасности разложения не следует допускать перегрева образовавшегося Щ-А при атмосферном дав

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
2MJ49EA
вытягивание вмятин в москве
знаки пожарной безопасности светоотражающие купить челябинск
аренда компьютеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)