химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

!

3ThN + V,Na ? Th3N4

738,2 14,0 752,2

Взаимодействие порошка ThN с N2 проводят в индукционио нагреваемою вольфрамовом тигле при 1320 °С и 0,13 бар. Состав образовавшегося соединения определяют по увеличению массы или химическим анализом (прокаливание навески до Th02 и взвешивание оксида).

Другие способы. Нагревание металлического тория в струе азота или гидрида тория в потоке NH3.

Свойства. ThN. Цвет от золотисто-желтого до медно-желтого. Под давлением 0 02 бар N2 плавится конгруэнтно при 2790 °С. Давление разложения Igp=8,'086—33 224/Т+0,958-10-'' Т5 (давление в атм, температура в К). Кристаллическая структура кубическая, типа NaCl (о=5,159 A); d 11,9. Имеет очень узкую область гомогенности. С воздухом и влагой реагирует при комнатной температуре с образованием Th02.

a-Th3N4. Темно-коричневый порошок_или черные кристаллы. Кристаллическая структура гексагональная (пр. гр. R3m; fl=3,866 А; с=27,368 A); d 10,57.

B-Th3N4. Коричневый порошок. Кристаллическая структура моноклинная (а=6,952 А; & = 3,830 А; с=6,206 А; 6=90,7°). Превращается в a-ThsN4 при нагревании до 1020 °С. В-Модификация образуется обычно только при термическом разложении ThN(NH)a,s, который может быть получен путем дорогостоящего синтеза под высоким давлением [7].

ЛИТЕРАТУРА

1 Olson W. М.. Mulford R. N. R.. J. Phys. Chem., 69, 1223 (1965).

2 Chiotti P., J. Amer. Ceram. Soc, 35, 123 (1952).

3. Juza R., Gerke H.. Z. Anorg. Allgem. Chem, 363, 245 (1968).

4 Benz R., Zachariasen W. H., Acta Cryst., 21, 838 (1966). ,1

4246

Глава 21. Актиноиды

Торий 1247"

%. Thorium, Physicochemical properties of its compounds and alloys. IAEA, Atomic Energy Review, Special Issue, No. 5, Wien, 1975, p. 108, 166, 172.

<>. Smith 1. P., Carlson 0. N.. Peterson D. Т., Scott Т. E., Thorium. Preparation and properties. Iowa State University Press, 1975, p. 316.

7. Juza R., Jacobs H., Gerke H., Ber. Bunsenges., 70, 1103 (1966).

2Th2N20 + V2N2 1016,2 14,0

•Оксид-динитрид дитория Th2N20

3ThN + Th02 + N2 -738,2 264,0 28,0

ThN и Th02 тонко измельчают (в камере, заполненной инертным газом), -тщательно перемешивают и прессуют таблетку. Последнюю нагревают до 1700 °С в атмосфере N2 под давлением 2 бар.

Свойства. Цвет бежевый. Кристаллическая структура гексагональная (пр. гр. СЗ/т; а=3,883 А; с=6,187 A); d 10,47.

«ЛИТЕРАТУРА

1. Benz R., Zachariasen W. Н., Acta Cryst., 21, 838 (1966). ?2. Juza R., Gerke H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 363, 245 (1968).

?Фосфиды тория ThP, Th3P4

В системе Th—P существуют соединения ThP и ThsP4. I

Фосфид тория ThP I

Способ 1 [1]

Th -f PH3 ? ThP + >/2H,

232,0 34,0 263,0 3,0

Металлический торий гидридным методом (с. 1223) переводят в очень -тонкий порошок. Реакцию Th с РН3 осуществляют при 550 °С в реакторе, со--стоящем из трубки из высококачественной стали с молибденовой облицовкой ят свободно вставленной в нее второй молибденовой трубки. Реактор и емкость с РНэ (например, стальной баллон) присоединяют к прибору, который .позволяет создавать высокий вакуум и производить подачу других газов (Н2, N2, Аг). Все газы тщательно высушивают и фильтруют. Желательно собирать прибор в вытяжной комнате; непосредственно реакционную часть следует поместить в сухую камеру. Выходное отверстие вакуумного насоса должно быть •прикрыто фильтром для улавливания пыли и находиться в атмосфере азота (Р4 и соединения фосфора!).

В реакции между торием и РН3 первоначально образуется Th3P4. Нагреванием до 1300 "С с откачиванием выделяющихся паров фосфора его превращают в ThP.

4ThP 1052,0

Способ 2 [2, 3]

4Th + Р4 !

928,1 123,9

В изготовленный из К-массы или спеченного коруида тигель 4 (см. фис. 349) помещают металлический торий, а в колбочку 5 — стехиометрическое «оличество красного фосфора. Заполняют прибор аргоном, вакуумируют и запаивают трубку 2 позади колбочки 5. Затем нагревают ту часть прибора, где находится Th, до 850—900 "С, колбочку с Р — до 450 °С и поддерживают

эти температуры в течение 84—112 ч.

Можно также, запаяв трубку 2, установить прибор вертикально, так чтобы пересыпать фосфор из 5 в тигель 4, запаять трубку 3 и затем нагревать ампулу с реакционной смесью до 850—950 °С в течение 84—120 ч.

Синтез можно проводить в откачанной до высокого вакуума кварцевой ампуле, нндукционно нагревая металлический торий в вольфрамовом тигле до 1400—1850 "С, а красный фосфор, находящийся в удаленной от тигля трубчатой части ампулы, — до 400 °С. В результате воздействия паров фосфора в течение нескольких дней торий превращается в смесь фосфидов ThP и Th3P4. Присутствующий ThsP4 разлагают до ThP нагреванием в высоком вакууме при подходящей температуре (см. способ 3).

Способ 3 [2, 3]

ThsPi *? 3ThP + V4P4

820,0 789,0 31,0

В аппаратуре высокого вакуума (давление <4-10~а мм рт. ст.) с индукционным нагревом термически разлагают Th3P4 при 1000—2000 °С в вольфрамовом тигле, не прекращая откачивания системы. Состав продукта можно регулировать путем подбора подходящей темп

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
серия 1 011 1 сваи железобетонные
В магазине КНС выгодно купить по windows 7 - поставщик товаров для дома и бизнеса.
ккпить банер на 23 февраля
комнатные спортивные комплексы для детей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)