химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

трубки 3. После заполнения 5 прибор соединяют с вакуумной системой и откачивают в течение часа, прогревая / и охлаждая 2. Затем 1 охлаждают, устанавливают систему вертикально, так чтобы пересыпать шихту из 5 в 4, и запаивают трубку 3. После этого нагревают / с находящимся в ней тиглем 4 в течение 18 ч до 600 С.

Более быстрого нагревания следует избегать, так как сера недостаточно быстро будет взаимодействовать с торием и может произойти взрыв. Когда температура достигнет 600 °С, нагревают ампулу до 750—800 "С и выдерживают при этой температуре в течение 100 ч. После охлаждения дополнительную обработку продукта проводят только в случае Th3S7t экстрагируют избыток Ь в аппарате Сокслета с помощью CS2, промывают эфиром и сушат в высоком вакууме при 60—70 °С.

1240 Г лава 21. Актиноиды

Торий 1241

Способ 2 [3, 4]. Получение ThS2 и ThOS взаимодействием ThOj с HjS.

Th02-|-H2S »- ThOS-f Н20

264,0 34,1 280,1 18,0

Th02 + 2H2S > ThSa + 2H20

264,0 68,2 296,2 36,0

Работу проводят в приборе, полностью изготовленном из графита (рис. 350) и находящемся в трубке из пирекса 3 с внутренним диаметром 9,5 см, которая снабжена нормальным шлифом 4 {NS 60/50). Сменный графитовый тигель 10, содержащий шихту, устанавливают в закрепленный внешний графитовый тигель 9. Оба тигля закрывают крышкой 8 из пористого угля. Для защиты от теплового излучения служит кольцо из пористого угля 15 высотой 13 см. Пространство между тигельной системой и трубкой 3 заполняют угольным порошком. Для защиты шлифа 4 в прибор вмонтировано охлаждаемое водой кольцо 14, причем трубки для входа и выхода воды пропущены через верхнюю часть муфты шлифа. Во избежание воздействия H2S используют луженую медь, покрытую слоем смолы, прогретой при 120 °С, Входная трубка 1 прочно соединена с графитовой трубкой 6, которая посредством винтовой резьбы прикрепляется ко второй графитовой трубке 7, входящей в реакционный объем. Внутренний тигель 10 и графитовая трубка 7 наиболее сильно подвергаются химическому воздействию, и поэтому их периодически заменяют,. Сосуд 3 охлаждают с помощью водяной рубашки 5. Нагревателем служит индукционная катушка 12 (высота 17,5 см, внутренний диаметр И см), которая состоит из 24 витков 4,8 мм медной трубки, сквозь которую пропускают воду. Температуру внутри тигля 10 определяют через трубку для ввода Нз$ с помощью пирометра.

ТЮ2 помещают в тигель 10 и медленно нагревают до 1300 °С в струе H2S, затем повышают температуру до 1500 °С. Сначала образуется ThOS, который переходит в ThS2 при 1500°С. Если нагреть ThS2 в вакууме до температуры плавления, то образуется промежуточный сульфид Th7Sia.

Способ 3 [3, 4]. Взаимодействие гидридов тория с H2S.

ThH2 + H2S > ThS -f 2H2

2ThH2 + 3H2S *- ThjSj + 5H2 и т. д.

Для синтеза используют циркуляционную аппаратуру, схематически изображенную на рис. 351. Первоначально пустую реакционную колбу 13 вакуумируют и нагревают до 500 °С, пока не будут удалены газы, адсорбированные на стенках (определяют давление по манометру). После этого колбу охлаждают, заполняют ее гелием через краны 10, 2, 4 и 5, закрывают краны 4, 5, 6 н 7 и снимают колбу, разъединив шаровые шлифы 16 и 17. Колбу с гелием переносят в сухую камеру, заполненную инертным газом, и открывают шлиф 18. Металлический торнй с помощью напильника и наждачной бумаги освобождают от слоя оксида, пока он не станет совершенно чистым и блестящим, и затем помещают его в колбу. Колбу тотчас же закрывают крышкой (не открывая краны 5, 6) и снова присоединяют к системе. После откачки гелия впускают очень чистый Н2 при максимальном давлении 0,5 бар. Гидрирование тория при 300 °С протекает достаточно быстро. Начальный индукционный период можно сократить до нескольких минут, если сначала повысить температуру до 400—500 °С, а затем понизить до 300 *С, как только начнется реакция. При 300 °С и давлении Н2 0,5 бар образуется ТЪН2, при охлаждении до Ю0°С —ThHa.5По окончании гидрирования колбу 13 охлаждают и откачивают избыточный Н3 через кран 1. Затем впускают через кран 10 H2S, осушенный над РОю, причем держат краны 1, 8, 9, 11 закрытыми, а остальные краны открытыми. Исходя из предварительно определенного объема системы и рассчитайнаго необходимого количества H2S, можно вычислить требуемое Давление и

™Lxv вин"' За ходом реакции можно следить по возрастанию давления Ког-сверху вниз. .эа *UA"" *Х р скооость газообмена сильно понизится. Тогда

16 и 17

Рис 351. Установка для получения сульфидов тория «рез гидрид.

довушка для вымораживания:

реакцию далее, пока не провааимодействует весь H2S (контроль по давлению). При необходимости операцию повторяют еще раз. Если температуру в колбе 18 поддерживать равной 550 °С, то достаточно одно-двукратного откачивания Н2, чтобы достичь полного превращения.

По окончании реакции охлаждают колбу 13, заполняют ее инертным газом, отсоединяют от системы и переносят в сухую камеру с инертной атмосферой. Продукт реакции тщательно растирают в абсолютно сухой ступке.

Полученную смесь сульф

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNS.ru - гипермаркет электроники предлагает Asus DUAL-RX480-4G - поставщик товаров для дома и бизнеса.
продажа курток с автомобильными надписями в украине
блок розжига ксенона sho-me
imagine dragons концерты в россии 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)