химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

о стеклу, и затем нагревают всю трубку до 400 °С в течение 1 ч, причем иод полностью исчезает. Натягивают вакуумный шланг на заостренный конец 3, вакуумируют, отламывают внутри шланга кончик 3 и при работающем насосе перепаивают сужение 5. Содержимое трубки состоит из омеси Th и Thl4 с небольшим количеством низших галогенидов. (Количество первоначально образовавшегося ТЫа зависит от максимальной температуры, достигнутой в начале реакции, и возрастает с ее увеличением.) Запаяв 5, нагревают трубку до 550 °С в течение 20 ч. Уже через ~10ч желтый ТЫ,, присутствовавший в смеси, исчезает н препарат становится гомогенным.

б) Довольно простым способом является взаимодействие Th с 12 в обычной запаянной трубке, однако реакция может идти столь интенсивно, что трубка взрывается.

Компоненты смешивают в реакционной трубке в атмосфере максимально высушенного С02, вакуумируют трубку, запаивают ее и нагревают. Когда реакция, сначала идущая очень бурио, ослабеет (осторожно: взрывоопасно!),

12—843

I

1234 Глава 21. Актиноиды

Торий 1235Нагревают ампулу в электрической печи до 200 °С, пока весь иод не будет «вязан, и доводят реакцию до конца при 550 °С. Следует избегать слишком высокой температуры, так как в этом случае вещество разъедает стекло.

Свойства. Черная с фиолетовым оттенком, в большинстве случаев плохо закристаллизованная масса. Образовавшиеся кристаллы показывают под микроскопом сильный дихроизм от фиолетового до оливково-зеленого цвета и являются двупреломляющими. Выше 550 °С разлагается на Thl4 и ТЫ».

ЛИТЕРАТУРА

1. Anderson J. S., D'Eye R. W. M., J. Chem. Soc, Suppl., 244 (1949). H. Scalfe D. E.. Wylie A. W., J. Chem. Soc, 5450 (1964). .

3. Hatiek E., Pehner Th., Frank A., Monatsh. Chem., 82, 575 (1951). A. D'Eye R. W. M., Ferguson 1. F., Mclver E. J., XVIе Congres Int. de Chimie pure et Applique, Paris, 1957, Memoires Section Chimie Minerale, p. 341.

Иодид тория(II) Thl2

2ТЫ2 971,6

Thl2 существует в двух модификациях, которые получаются в зависимости от условий эксперимента. Температура перехода а-»-8 лежит в области «00-700 °С.

Th + Thl4 -232,0 739,6

a-Thlj

Нагревают смесь Th и Thl4, взятых в количествах, соответствующих уравнению, так же, как это описано для Thls (способ 1,6), до 600 °С в тече-«ие 4—5 дней. Затем быстро охлаждают ампулу, погружая ее в воду [1].

8-Thl2

Способ 1 [2]

а) Нагревают соответствующие уравнению количества Th и ТЫ4 в тан-таловой ампуле, изготовленной с помощью сварки, как описано для ТЫз

(способ 1,6), до 800°С в течение 20—120 ч, выдерживают при этой температуре еще 145 ч и быстро охлаждают.

б) Закрытый с одной стороны цилиндр из танталовой трубки (диаметр

— 1,9 см, длина 3—5 см), снабженный крышкой, заполняют наполовину кусками ториевой фольги размером ~3 см2. Затем надевают крышку, к которой

присоединена трубка для заполнения ампулы (диаметр —7 мм, длина 5 см).

Крышку приваривают (электрическая дуга в атмосфере аргона) и насыпают

стехиометрическое количество ТЫ4. Трубку для заполнения заваривают и цилиндр запаивают в вакууме в ампулу из викора. Ампулу помещают горизонтально в трубчатую печь, так чтобы торий находился в самой горячей зоне.

При небольших навесках смесь превращается в ТЫ2 через 12 ч нагревания при

800 °С; для навесок 10—15 г ампулу нагревают при 800 °С в течение 6—

?8 дней. Затем ампулу открывают в атмосфере аргона. ТЫ2, образовавшийся

в виде корки на поверхности металлической фольги, можно отделить, слегка

сгибая фольгу.

Способ 2 [3]

Th + 12 * ThI,

232,0 253,8 485,8

При соответствующем стехиометрическом соотношении (Th: 1—1:2) п» методам, описанным для ТЫа (см. способ 2, а и 6), получается В-ТЫг.

Способ 3 [3, 4]

2ТЫ3 >- Thlt + Thl2

1225,4 739,6 485,8

ТЫ3 разлагается выше 550 "С на ТЫ4 и ТЫ2. Иодид тория (IV) можно отделить вакуумной возгонкой. В зависимости от температуры нагревания, получается а- или 6-ТЫ2.

Свойства. а-ТЫ2: черные, в основном плохо закристаллизованные агрегаты со слабым бронзовым отливом; мелкие частички почти прозрачны со слабым дихроизмом от коричневатой до пурпурной окраски. Кристаллическая структура гексагональная (a = 8,00 А; с-7,87 A). B-Thl2: блестящее золотистое вещество; в хорошо закристаллизованном состоянии представляет собой, блестящие неправильные шестигранные пластинки, относительно мягкие и оставляющие блестящие штрихи. Кристаллическая структура гексагональна» (а=9,12 А; е=3,74 А).

ЛИТЕРАТУРА

1. Scaife D. Е., Wylie A. W., 1. Chem. Soc, 5451 (1964).

2. Clark R. J.. Corbett 1. D., Inorg. Chem., 2, 460 (1963).

3. Hayek E.. Rehner Th., Frank A., Monatsh. Chem., 82, 575 (1951).

4. Scaife D. E., Wylie A. W„ J. Chem. Soc, 5450 (1964).

Дииодид-оксид тория(IV) ThOh Способ 1 [1]

Thl4 + ThO, >- 2ThOI,

739,6 264,0 1003,6

Чистый Th02 (общее количество загрязнений <60 млн-1) дегазируют при 950 "С и 10~4 мм рт. ст. Оксид смешивают в заполненной аргоном сухой камере (точка росы <—60 °С) с чистым возогнанным ТЫ4, взятым с 20%-н

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
нержавеющие ограждения в наро-фоминске
Стойки и тумбы под ТВ и AV для гостиной Стекло купить
Кастрюли Silampos купить
аренда авто премиум класса с водителем в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)