химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

К- V., Brown D., Easey I. F., J. Chem. Soc., A, 288 (1968).

Бромид тория(IV) ThBr4 Способ 1 [1—3]

ThOa + 2C + 2Br, >- ThBr4 + 2CO

264,0 24,0 319,6 551,6 56,0

1230 Глава 21. Актиноиды

Кварцевую трубку длиной 45 см с внутренним диаметром 4 см обматывают проволокой сопротивления (кантал или мегапир), чтобы ее можно было нагревать до 900 °С, причем с каждой стороны оставляют свободными —7,5 см. В такую печь помещают тесную смесь тонко измельченных Th02 (40 г) и сахарного угля (80 г). Смесь равномерно распределяют в горячей зоне трубки, оставляя свободной ~'/, часть ее толщины, так как в противном случае сублимат может закупорить трубку. Пропускают сухой N2 и медленно нагревают печь до 800—900 "С. При этом из смеси Th02+C удаляется абсорбированная вода. Когда вся вода удалена, закрывают выходное отверстие хлоркальциевой трубкой и пропускают струю азота, содержащего пары брома, со скоростью 1 пузырек/с.

Образующийся ThBr4 собирается в конце кварцевой трубки в виде порошка или крупнокристаллической массы. Следует обратить внимание иа то, чтобы поток N2+Br2 не был слишком интенсивным, так как иначе туман ThBr4 может уноситься газом в хлоркальциевую трубку. Об окончании реакции судят по появлению паров брома в трубке с СаС12. Обычно бромирование продолжается — 24 ч. Охлаждают печь до комнатной температуры, не прекращая пропускания газа, и переносят сырой продукт (-70 г) в прибор для сублимации. Последний состоит из пнрексовой трубки (длина 20 см, диаметр 24 мм), которая соединена с другой трубкой из пирекса (длина 20 см, диаметр 12 мм), снабженной краном. В месте соединения трубок находится пробка из стеклянной ваты. ThBr4 максимально быстро (чтобы избежать гидролиза*) переносят в широкую трубку, вакуумируют до <1 мм рт. ст. и перегоняют ThBr4 сквозь стеклянную вату в тонкую трубку, где он осаждается в виде белой кристаллической компактной массы. Сублимация длится —3 ч. Выход 50 г (—60% теоретического).

Способ 2 [4]. Метод основан на том же принципе, однако требует более сложного аппаратурного оформления для выделения очень чистого продукта, но в меньшем количестве.

Свойства. ThBr4 диморфен. Высокотемпературная 8-форма метастабиль-на при комнатной температуре и в течение 10—12 недель иа воздухе превращается в устойчивую низкотемпературную а-модифнкацию. Переход a-v($ происходит при -420 °С. Тепловой эффект перехода -4 кДж. Обычным способом получают в основном смесь а- и 6-форм. Чистый a-ThBr4 образуется при длительном нагревании смеси до 330—379 °С; чистый B-ThBr4 — при нагревании до 470 °С и быстром охлаждении ледяной водой. Обе модификации — белые гигроскопичные кристаллические вещества. a-ThBr4 кристаллизуется в ромбической сингонии (а=13,61 А; Ь= 12,05 А; с-7,821 A); d 5,72. fi-ThBr4 — в тетрагональной (пр. гр. I4/amd; а=8,939 А; с=7,694 А; ASTM-карточка № 5-0742); d 5,76. Очень хорошо растворяется в воде, этаноле н уксусном эфире. ThBr4 взаимодействует с F2 на холоду, с С12 и 02 прн нагревании.

ЛИТЕРАТУРА

* При гидролизе ThBr, сильно увеличивается в объеме, поэтому при попадании большого количества воды разбухшая масса может разорвать трубку.

1. Young R. С, Fletcher Н. С, Inorg. Synth., 1, 51(1939).

2. Scaife D. Е., Inorg. Chem., 5, 162 (1966)

3. 1УЕуе R. W. M., 3. Chem. Soc, 2764 (1950).

4. Honigschmid 0., Horovitz S., Monatsh. Chem., 36, 51 (1915); 37, 305

I

Торий 1231

Дйбромид-оксид тория(IV) ThOBr2

3ThBr4 + Sb2Os >- 3ThOBr2 + 2SbBr,

'?1654,9 291,5 1223,5 722,9

ThBr, смешивают со стехиометрическим количеством ЭЬгО» и смесь нагревают до 150—200 "С в запаянной ампуле в вакууме. SbBr3 конденсируется на холодных частях ампулы, ThOBr2 остается.

Свойства. Белое кристаллическое вещество. ИК-спектр: v (М—О) 543 (с), 529 (с), 495 (с), 463 (с), 333 (с, шир.), 256 (ср.), 243 (оч. сл.) см-'.

ЛИТЕРАТУРА

I. Bagnall К. №.. Brown D„ Easey F., J. Chem. Soc, A, 288 (1968).

Иодид тория(IV) Thl4

Способ 1 [1—6]

Th + 212 >? Thl4

232,0 507,6 739,6

а) В вертикальную, закрытую снизу часть Т-образной пирексовой трубки

помещают иод, а в один из боковых отростков — ториевую фольгу; систему

вакуумируют и запаивают. Нагревают в электрической печи боковую трубку,

содержащую торий, до 500 °С в течение недели. При этом иод медленно диффундирует в зону реакции и реагирует с торием; образуется ТЫ4, который

осаждается за пределами горячей части трубки. Когда реакция закончится,

Thl4 перегоняют во второй боковой отросток трубки и отпаивают его. В реакционном объеме остается серый порошок непрореагировавших Th и Th02 [1].

б) В другой модификации метода [2] для получения ТЫ4 служит толстостенная трубка из супремакса, которая изображена на рис. 273 (см. т. 3,

гл 12). В трубку / помещают эквивалентные количества металлического тория

и дважды сублимированного иода и, встряхивая трубку, тщательно перемешивают смесь Трубку кратковременно нагревают до 400 °С, чтобы инициировать

реакцию, а затем охлаждают до 300 °С. При этой температуре выдерживают

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Обеденные группы Дерево купить
программа икс эль обучение
стеллаж для школы
филипп киркоров я

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)