химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

Cl4 переносят в вакуумный эксикатор и выдерживают над твердым КОН по крайней мере 12 ч, чтобы по возможности удалить следы SOCI2.

1228 Глаза 21. Актиноиды

Торий 1229

Описанный метод удобен вследствие относительно низких температур синтеза. Недостатком способа является то, что даже прн очень тщательной работе всегда получаются содержащие серу препараты, которые приходится очищать сублимацией.

Способ 2 [2]. Хлорирование оксалата тория (IV) смесью С02 н СС14.

Реакцию проводят в приборе, схематически изображенном на рис. 345. После загрузки лодочек 6 сухим оксалатом тория(IV) через реакционную трубку пропускают смесь 3 об. С02+2 об. паров ССЦ, которую готовят в приборе, показанном на рис. 346, со скоростью 60 г ССЦ/ч. Нагревают трубку сначала до 200 "С, затем температуру повышают до 425 °С за 25—30 мин, до 525°С за 15—20 мин и до 610°С за 15—20 мин. После этого продукт реакции охлаждают в потоке СС14+С02. Полученный таким способом ThCI4 можно дополнительно очистить сублимацией.

Слособ 3 [3, 4]

ThO, + 2С + 2С12 »- ThCl4 + 2СО

264,0 24,0 141,8 373,8 56,0

В этом классическом способе диоксид тория, смешанный с сахарным углем, подвергают хлорированию в потоке хлора (или СС14+С02). Способ 4 [5—8]

Th02 + 2СС14 *? ThCl4 + 2СОС1а

264,0 307,6 373,8 197,8

Свежий, приготовленный термическим разложением оксалата тория ThOj нагревают в кварцевых лодочках до 900 °С в потоке СС14 + С1г.

Свойства. Белое кристаллическое вещество; сублимацией можно получить крупные игольчатые кристаллы. При быстрой сублимации образуются снежно-белые кристаллические корки, которые при нагревании в кварцевой трубке пламенем паяльной горелки плавятся с образованием не смачивающей кварц жидкости [5]. Согласно другим данным [6], расплавленный ThCI4 разъедает кварц. /„ 770 °С; tm 921 "С. Давление пара жидкого ThCl4: \gp (ммрт. ст.) = =—7987/7+9,57. Теплота сублимации 218 кДж/моль; теплота испарения 153 кДж/моль. Гигроскопично, легко растворяется в воде. Кристаллическая структура тетрагональная (пр. гр. I4/amd); соединение изоструктурно UC14 (с=8,473 А; с=7,468 А; ASTM-карточка № 4-0204); d 4,60.

ЛИТЕРАТУРА

1. Pray А. P., Inorg. Synth., 5, 153 (1957).

2. Bergman R. M., Diplomarbeit, Ames, 1967; IS-T-150 (Febr. 1967).

3. Dean О. C, Chandler J. At., Nucl. Sci. Eng., 2, 57 (1957).

4. Chandler J. M., CF-55-8-130 (24 Aug. 1955) (Oak Ridge).

5. Voigt A., Biltz W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 133, 283 (1924).

6. Klemm W., Rockstroh J., Z. Anorg. Allgem. Chem., 152, 235 (1926).

7. Wartenberg H. v., Z. Elektrochem., 15, 866 (1909).

8. Weigel F„ неопубликованные данные.

Хлорид тория(IV) , октагидрат ThCl4-8H20

Раствор Th(OH)4 в избытке соляной кислоты упаривают до сиропообразной консистенции, охлаждают и оставляют кристаллизоваться. Для дальнейшей очистки, в частности для отделения Fe и Si02, рекомендуется экстракционный метод. Аппаратурное оформление ом. в гл. 22 (приготовление

(NH4)a[TiCle]). Кристаллы растворяют в минимальном количестве 6 н. НС1, раствор фильтруют через асбест и для удаления железа дважды экстрагируют эфиром. При упаривании из раствора выпадает кремневая кислота, которую отфильтровывают таким же образом. Через охлажденный до 0°С фильтрат пропускают газообразный хлороводород до насыщения. Затем добавляют равный объем эфира и через смесь пропускают хлороводород до гомогенизации. ThCI4-8HsO кристаллизуется из раствора в виде чистых кристаллов, которые отфильтровывают, промывают эфиром и сушат.

Свойства. Кристаллы, расплывающиеся во влажном воздухе, хорошо растворимые в воде и спирте.

ЛИТЕРАТУРА

I. Kremer С. В., J. Amer. Chem. Soc, 64, 1009 (1942).

Дихлорид-оксид тория(IV) ThOCh

Способ 1 [1]

Th02 + СС14 —>- ThOCl2 + СОС12

264,0 153,8 318,9 98,9

ThOClj образуется наряду с ThCl4 при хлорировании Th02 тетрахлори-дом углерода на промежуточной стадии реакции, когда продукт содержит 8— 9 частей ThCl4 и 1 часть Th02. Для выделения дихлорид-оксида, закристаллизовавшегося вместе с ThCl4, продукт реакции растирают и обрабатывают холодным абсолютным спиртом, который растворяет ТпСЦ. Остающийся ThOCl2 в виде мелких, хорошо образованных игл измельчают, многократно промывают спиртом и высушивают в вакууме над H2S04.

Способ 2 [2]

3ThCl4 + Sb203 >- 3ThOCI2 + 2SbCl3

1121,5 291,5 956,8 456,2

Стехиометрические количества ThCl4 и Sb2Oa нагревают в вакуумированной запаянной трубке. Образующийся SbCls конденсируется в холодной части трубки. Для лучшей кристаллизации ThOCl2 нагревают при 400°С в течение 6 ч, прежде чем открыть ампулу.

Свойства. Белые, очень гигроскопичные кристаллы. Кристаллическая структура ромбическая (пр. гр. Pbam; а=15,494 А; 6 = 18,095 А; с—4,078 А). ИК-спектр: v (Th—О) 571 (с, разм.), 540 (е.), 481 (е.), 344 (с, шир.), 259 (ср.) и 246 (ср.); v (Th—CI) 298 (сл.) см-'. При температуре красного

каления диспропорционирует на ThCl4 и Th02.

ЛИТЕРАТУРА '

1. Matignon С, Delepine М., Ann. Chim. Phys., [8J, 10, 130 (1907).

2. Bagnall

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
широкоформатный плоттер для печати на банере
обложка на паспорт заказать
Bodum Presso официальный сайт
механизм откидывания номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)