химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

hF4

ThF4 — промышленный продукт, поэтому получение его в лаборатории бывает необходимо только в исключительных случаях (например, для чистых по изотопному составу препаратов). Для препаративного синтеза ThF4 есть несколько способов.

Способ 1 [1, 2]

550 °С

Th02 + 4HF >- ThF4 + 2H20

264,0 80,0 308,0 36,0

Приготовленный по данному методу ThF4 не содержит окислителей и поэтому особенно пригоден для получения металла. Решающим фактором является использование достаточно реакционноспособного Th02. Наилучший результат получают, если исходным веществом является Th02, приготовленный прокаливанием оксалата тория при 650 °С. При проведении опыта в граммовых количествах целесообразно использовать трубку из меди или монеля н платиновую лодочку (см. приготовление PaF4).

Способ 2 [3]

Th4H15+ 16HF ? > 4ThF4 + 15,5Н2

943,3 320,2 1232,2 31,325 г тория переводят в гидрид, который затем нагревают до 350°С в потоке HF в течение 2 ч. Выход -100%. Метод особенно пригоден для получе* Для создания такого микропламени подходит ручная паяльная микрогорелка («микроторч») производства Microchemical Specialities (MISCO)

(Berkeley, Calif.). '

1226 Глава 21. Актиноиды

Торий 1227

Способ 3 [4] ThOa + 4NH4HFa 264,0 228,2

ния небольших количеств очень чистого ThF4. При больших навесках лучше избегать использования металлического тория или его гидрида в качестве исходных веществ. ThF1 + 4NH4F-|-2H,0 308,0 148,2 36,0

Приведенное уравнение является упрощенным, в действительности реакция гораздо сложнее. 10 г Th02 измельчают в ступке и тщательно смешивают в никелевом тигле с NH4HF2, взятым со 100%-ным избытком (8 моль NH4HFj на 1 моль Th02). При этом смесь заметно нагревается. Тигель закрывают крышкой н нагревают до 500 °С в течение 2 ч. Наблюдается выделение белого тумана фторида аммония. Выход 97—98%.

Свойства. Белый порошок или однопреломляющие переливающиеся кристаллы. г„л 1068 "С; d 6,32. Кристаллическая структура моноклинная; соединение изоструктурно ZrF„ (пр. гр. 12/с; а = 13,13 А; 6=11,02 А; С=8,62А; 8 = = 126°; ASTM-карточка № 15-413). Не растворяется в воде.

1. Newton A. S., Lipkind И., Keller W. Я.. Illiff J. ?., in: Production and separation of U233 (ed. Katzin L. I.). NNES-IV-17B (TID-5223), Pt. 2, p. 419, Technical Information Service Extension, USAEC, Oak Ridge, 1952.

2. War] 1. C. J. Amer. Chem. Soc, 74, 1864 (1952).

3. Lipkind H., Newton A. S., in: Production and separation of Uaa (ed. Katzin L. I.). NNES-IV-17B (TID-5223), Pt. 1, p. 401. Technical Information Service Extention, USAEC, Oak Ridge, 1952.

4. Long I. R., ISC-97 (AECD-3203) (21 Aug. 1948).

Дифторид-оксид тория(IV) ThOF2

Способ 1

1000 "С, Аг

ThF4 + Th02 >- 2ThOFs

308,0 264,0 572,0

Тесную смесь ThF4 н Th02 (1:1) нагревают в платиновой лодочке в струе очень чистого аргона в течение 6 ч до 1000 °С. Для очистки аргон пропускают через ловушки, охлаждаемые жидким кислородом, и над раскаленными медными стружками.

Способ 2. Смесь Th02 и ThF4 помещают в закрытую с одной стороны платиновую трубку толщиной 4 мм, систему откачивают до высокого вакуума при 200 "С. Платиновую трубку запаивают, герметизируют с помощью сварки и помещают в кварцевую ампулу. Ампулу запаивают и нагревают до 1000 °С а течение 6 ч.

Свойства. Белое криста.т-пческое вещество, нерастворимое в воде. Кристаллическая структура ромбическая, псевдогекеагоиальная (о= 14,09 A; ft— =4,049 А; с=7,267 А; ASTM-карточка № 1296).

ЛИТЕРАТУРА

1. ЕУЕуе R. W. М., J. Chem. Soc, 196 (1958). 1

Хлорид тория(IV) ThCI4

Хлорид тория — промышленный продукт. Его приготовление в лаборатории требуется только в особых случаях. Известны многочисленные методы получения ThCl4, из которых следующие пригодны для лабораторной практики.

ThCI4 + 8SOa+ 16НС1 373,8 512,5 583,4

Способ 1 [1] ThCl4-8HaO + 8SOCla 518,0 ? 951,7

20 г тонкоизмельченного ThCl4'8H20 помещают в круглодонную колбу н добавляют прн комнатной температуре 50 мл свежеперегнаниого SOC1* Сразу начинается выделение S02 и НС1. После прекращения выделения пу} — разъемная трубчатая печь- 2 — инфракрасная лампа; 3—реакционная трубка из викора (длина 75 см, диаметр 5 см); 4 — выходное отверстие, снабженное шаровым шлифом; 5 — термопара; 6 — кварцевая лодочка (длина 5 см, высота 1,3—1,9 см); 7— входное отверстие, снабженное шлифом; 8 — пришлифованная крышка.

Рис. 346. ГТрнбор для приготовления смеси CCU+CO2 определенного состава.

1 — колба с СС1Ч (вместимость ,2 л); 2 — стеклянный кран с тефлоновой пробкой; 3 — термометр; 4 — измеритель скорости (ротаметр); 5 — пористая пластинка: в — магнитная мешалка; 7 — шаровой шлиф; гЗ—масляная баня; 9 — обмотка нагревателя; 10 — колба для кипячения; // — теф-лоновая трубка.

эырьков устанавливают обратный холодильник и кипятят взвесь ТЬСЦ в SOCl2 в течение 1—2 ч. Затем присоединяют к колбе прямой холодильник и отгоняют в вакууме избыток сульфииилхлорида, пропуская через капилляр, опущенный в смесь, сухой азот. Колбу с остатком Th

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы монтажников кондиционеров спб
двух топливные котлы
обучение маникюру в кредит
купить шашку на магнитах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)