химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

9, с. 39. Mironov К. Е., J. Cryst. Growth, 3, 150 (1968). Kaldis Е., J. Cryst. Growth, 24/25, 53 (1974).

Beckenbaugh №.. Evers J., Kaldis ?., Hildebrandt V., Helv. Phys. Acta, 47,. 423 (1974).

2LnP04 + 4NHa + 3H20

Фосфаты РЗЭ(III)

Ln2Os + 2(NH4)2HP04

Стехиометрические количества реагентов медленно нагревают в тигле-из Pt или А1203, чтобы предотвратить быстрое выделение летучих продук10»

1204 Глава 20. Редкоземельные металлы'

Соединенияс азотом, фосфором, углеродом 1205

тов реакции и потери Р4О10. Оксиды РЗЭ можно заменить эквивалентным количеством нитратов. Температуру смеси в конце реакции повышают до 950 °С. Образовавшийся фосфат размельчают и для гомогенизации и перекристаллизации еще 2 раза выдерживают по 6 ч при 1100—1200 "С. В случае Се, Рг и ТЬ можно исходить и из оксидов Ln(IV), ооблюдая при этом стехиометрию 1 : 1 и повышая в конце реакции температуру для завершения образования фосфатов.

Аналогичным образом: упариванием раствора нитратов РЗЭ и '(NHJJSJHASOJ, медленным нагреванием сухого остатка до 700 °С и завершающим гомогенизированием при 950—1150 °С получены арсенаты, LnAs04.

Свойства. Белые микрокристаллические порошки, имеющие оттенок соответствующего иона Ln3+. Фосфаты РЗЭ от La до -ТЬ и арсенаты от La до Nd имеют моноклинную кристаллическую структуру типа монацита. Фосфаты от Dy до Lu, а также Y, Sc и арсенаты от Sm до Lu (и Y, Sc) имеют тетрагональную структуру типа ZnSi04.

ЛИТЕРАТУРА - ;

J. Schwarz Н.. г. Anorg. Allgem. Chem., 323, 44 (1963). Фосфат европия(II) Eu3(PQ4)2

Способ 1 |1|

2EuP04 + VnEtijO, + s/aH2 >- Eu3(POj), + »/,Н,0

493,86 176,0 • 3,0 645,82 27,0

Приготовленную смесь стехиометрических количеств EuP04 и Eu203 (что соответствует 3/2 моль Eu203 и 2 моль (NH4)2HP04) нагревают в открытом тигле (или лодочке) из А1203 до 1100 °С. Полученную смесь измельчают, помещают в лодочку и восстанавливают в кварцевой трубке в потоке H2+N2 1(1 : 1) в течение 10 ч при 1100—1150°С.

. Другие способы ?

2. Восстановление EuP04 металлическим европием [2].

3. Монокристаллы получают химической транспортной реакцией [3].

ЛИТЕРАТУРА

1. Enget в., Kirchberger W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 417, 81 (1975).

2. Mayer I., Fischbetn E., Cohen S., Acta Cryst., A28, Comm. Abstr.. SUDDI . p. 59 (1972).

3. Schajer B. H„ Orlovskii V. P., Wiemeyer M:, Z. Anorg. Allgem. Chem. 390

13 (1972). - Карбиды РЗЭ

РЗЭ образуют карбиды, состав которых для элемента от La до Рг)

приближается к Ln2C3 или LnCs, а для РЗЭ подгруппы иттрия скорее к I

LnCi-* или Ln2C [1]. . ' , ]

Способ 1 [2—5]. Для синтеза берут редкоземельный металл и особо

чистый графит, дегазированный при 2000 °С в дуговой печи. В атмосфере

инертного газа (Не, Аг; циркониевая заслонка) исходные вещества сплавляют и полученный продукт 3—4 раза переплавляют для лучшей гомогенизации. I

Способ 2 [6, 7]. Карбиды особо летучих РЗЭ (например, Sm, Tm или 1

Yb) синтезируют в запаянной танталовой ампуле, заполненной инертным га-1

зом. Ампулу выдерживают в течение 2—6 ч при 1400—1600 °С. I

?Вместо металла можно воспользоваться более тонкодисперсными гидридами РЗЭ. Температура реакции при этом снижается до 800—1000 °С и карбиды получаются более гомогенными, но возникает опасность загрязнения кислородом, водородом и азотом. В присутствии водорода вместо карбидов образуются различные карбид-гидриды, например YbC0,5H (кубическая структура), YbCHo.s (гексагональная структура) [8]. В присутствии кислорода ?возможно образование оксид-карбидов, например YbC0,sO0,s 19].

Свойства. Порошкообразные карбиды имеют темную окраску; в компактном виде они частично металлоподобны и имеют серебристую или золотистую окраску. Химически активны по отношению к воде и окислителям. Так называемые «монокарбиды> имеют кубическую кристаллическую структуру типа NaCl, но с более редким расположением атомов углерода ? (LnC0.3s). Карбиды состава Ln2C имеют ромбоэдрическую, a LnC2 — тетрагональную структуру.

ЛИТЕРАТУРА

1. Lallement R., Veyssie J. J., in; Progress in the science and technology of the rare earths (ed. L. Eyring). Pergamon Press, Oxford, 1968, vol. 3, p. 284.

2. Spedding F. H., Gschneider K., Daane A. H., J. Ainer. Chem. Soc, 80, 4499

(1958).

3. Bowman A. L., Krikorian N. H., Arnold G. P., Wallace Т. C, Nereson N. G., Proc 6th Rare Earth Res. Conf., Gatlinburg, Tenn., May 1967, p. 311.

4. Krupka M. C, Krikorian N. H., Wallace Т. C, Proc. 7th Rare Earth Res. Conf., Coronado, Calif., Oct. 1968, p. 197.

5. Krikorian N. H. Proc. 8th Rare Earth Res. Conf., Reno, Nev., Apr. 1970, p. 588.

6. Seiver R. L., Eick H. A., Haschke 1. M., см. ,[5], с. 424, 436.

7. Haschke J. M.. Eick H. A., J. Amer. Chem. Soc, 91, 1526 (1969).

8. Haschke 1. M., Inorg. Chem., 14, 779 (1975).

9. Haschke J. M., Eick H. A., Inorg. Chem., 9, 851 (1970).

Карбонаты РЗЭ Ln2(C03)3

Действием на растворы солей РЗЭ карбонатами щелочных металлов или аммония удается получить малорастворимые гидраты карбонатов или основные

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильщик учеба тюмень
ручка для дверь купе
локальная покрасна вмятинки от камешка
купить кровать недорого огромные размеры 200 240

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)