химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

опять подсоединяют бомбу 8 к прибору и отсасывают избыточные оксиды азота через осушительную колонку в приемник 10 (—78 или —-!90°С). Образовавшийся нитрат освобождают от остаточных газов нагреванием его в вакууме при ~140°С. ! Способ пригоден для получения нитратов La, Nd, Sm, Gd и Y. Выход

r ioo%.

Ln(NOs)3 + 3NO

Способ 2 Г4] Ln + 3N204 Этот способ применим для всех РЗЭ, кроме Се. Все операции можно провести в небольшом боксе размером с коробку для перчаток.

На очищенную поверхность редкоземельного металла (~2 г) наносят смесь равных объемов этилацетата и N2O4, заранее приготовленную в колбе с обратным холодильником. Скорость образования нитратов значительно колеблется для отдельных элементов в ряду РЗЭ. Элементы от La до Ем энергично взаимодействуют с реакционной смесью, и реакция завершается за несколько часов. Церий в подобную реакцию вообще не вступает. РЗЭ с высокими порядковыми номерами реагируют с трудом; например, для лютеция требуется нагревание реакционной смеси до кипения в течение многих дней. По окончании реакции твердый остаток отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме для удаления этилацетата н добавляют небольшой избыток N204. При этом образуются твердые аддукты нитратов с N2Ot, которые отделяют отсасыванием и промывают N204. Аддукты при нагревании в вакууме (по крайней мере 10~2 мм рт. ст.) при 200"С отщепляют N02 и переходят в чистые нитраты.

Другие способы. Нитраты некоторых РЗЭ получают действием на оксиды N205 при обычном давлении в нитрометане в качестве вспомогательной жидкости.

iN205 получают Обработкой конц. НШ3 пентаоксидом фосфора, а затем перегоняют NzOs в безводный нитрометан. Nd203 вносят в полученный раствор и перемешивают в закрытом сосуде при 5"С в течение 24'ч При этом Nd203 полиостью переходит в нитрат.

Аналогичную реакцию с Рг60,, проводят при 70 °С; при этом образуется Рг(1М03)3 с небольшой примесью Pr(N03)4. Долю последнего можно повысить до 50%, обрабатывая смесь озоном. Из этой же смеси возгонкой при 0.5 мм рт. ст. и 250 °С можно получить небольшие количества очень чистого Pr(N03)4 [5]. В случае сильноосновного лантана безводный нитрат получают осторожным обезвоживанием моногидрата в высоком вакууме [6].

Свойства. Рыхлые порошки цвета соответствующего безводного хлорида (цвет иона Ln3+). Растворяются в воде и в спирте.

ЛИТЕРАТУРА .

1. Moeller Т.. Aftandilian V. D.. J. Amer. Chem. Soc, 76, 5249 (1954)

2. Moeller Т., Aftandilian V. D., Cullen G. №.. Inorg. Synth., 5, 37 (1957) Socf'W'1№7F'(mi)°la E' E'' MeMs R- E- H°Pkins B- s- J- Amer. Chem.

4. Walker A., Ferraro J. R., J. Chem. Phys., 43, 2689 (1965)

5. Soriano J., Marcus Y., Inorg. Chem., 3, 901 (1964).

6. Миронов К E., Попов А. П. — Пром. хим. реактивов я особо чистых веФосфиды РЗЭ

Редкоземельные металлы образуют фосфиды различной стехиометрии» (LnP, LnP2, LnP5), из которых лучше всего изучены монофосфиды. Европий) и иттербий образуют также фазы состата Ln3P2.

Способ 1 [1—7]. Получение монофосфидов.

В атмосфере инертного газа смешивают опилки РЗЭ и порошок чистого-красного фосфора в стехиометрических количествах. Смесь по возможности, уплотняют и переносят на танталовую подложку в вакуумированную кварцевую трубку. Чтобы исключить доступ воздуха к смеси при нагревании, реакционную" ампулу помещают в другую, большую, запаянную кварцевую трубку, лучше также вакуумированную. Всю систему сначала медленно (со скоростью 5 "С/мин, чтобы избежать бурной реакции) нагревают до-~500°С, выдерживают 1—2 сут при 500 °С, а затем прокаливают в течение-5 дней при температуре 700—1000"С.

Полученный таким способом продукт гомогенизируют в сухой камере,, спрессовывают и еще раз отжигают в тех же условиях.

Способ 2 [8]. Для получения больших количеств фосфидов РЗЭ (порядка 20 г) пригоден метод, предложенный в работе [8]. Смешивают равные-объемы металлического РЗЭ (в виде стружек или опилок) и красного фосфора, что отвечает приблизительно трехкратному избытку фосфора. Предварительно фосфор в течение нескольких часов промывают 7%-ным растворома NaOH и водой (например, ~ 12 ч в экстракторе Сокслета), а затем высушивают в вакууме над Р4Ою. Делают это для надежной очистки от следок оксидов. Как показано на рис. 334, реакционную смесь помещают в цилиндр 9 из нержавеющей стали. Цилиндр, рассчитанный на —15 г металла? РЗЭ, имеет диаметр -—18 .мм и длину 75 мм. Цилиндр плотно закрывают двумя хорошо пригнанными пробками 7, уплотняют смесь, завинчивая пробки до упора, и помещают его ,в стальной кожух 10. Резьбу на пробках полезно смазать смесью графита с M0S2. Реакционный сосуд укрепляют в= электричеокой печи 2 в керамическом цилиндре 5, а саму печь крепят на* широком керамическом цилиндре 4. Оба цилиндра устанавливают на горизонтальной металлической пластине 3, под которой находится эксикатор 1.

В эксикатор 1 насыпают раздробленный сухой лед // и подводят поток Аг, который смешивается с испаряющимся С02. Холодная смесь газов< поднимается наверх и предотвращает утечку паров фосфора из горячей-зоны печи.

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
магнитные шашки такси
стойка под телевизор напольная с каналом для кабеля италия
размеры малых архитектурных форм для детской площадки
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)