химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

одуктами в расплаве являются сульфид и полисульфид щелочного металла (так называемый сплав Розе). :

Готовят смесь оксида, Na2C03 (или \гаКС03) и двукратного количества серы по сравнению с теоретическим (массовые соотношения следующие: 50% Ln203, 20% Na2C03, 10% K2C03, 20% S [12] или 30% Ln203, 40% K2S, 30% S [3]). Смесь расплавляют в тигле из А1203 и выдерживают в течение нескольких часов при 1150 °С. Температура реакции может колебаться от 700 до 1200 °С. Желательно проводить реакцию при повышенном давлении индифферентного газа (например, 15 бар Аг), чтобы уменьшить потери из-за летучести веществ. После охлаждения, измельчения расплава и обработки его горячей водой остается сульфид-оксид. Выход 90—95%.

Вариант этого способа состоит в тщательном перемешивании равных массовых количеств Lns03 и безводного Na2S203 и нагревания их в течение 1 ч в тигле из А120з при ~1100,°С. Для предотвращения контакта с кислородом воздуха закрывают тигель крышкой или пропускают поток N2. Продукт реакции выщелачивают горячей водой.

Способ 4 [6, 13]. Получение Eu2OsS.

Этот препарат получают не так, как сульфид-диоксиды других РЗЭ. Ис- j ходный EuS нагревают на воздухе в течение 12 ч при 660 °С. Можно также 1 смесь состава 2Eu203+2EuS + S прокаливать в течение недели без доступа ] воздуха при 600 °С. В последнем случае лучше обеспечить небольшой избы- \ ток серы для полноты взаимодействия. Непрореагировавшую серу отмывают от продуктов реакции с помощью CS2.

Другие способы '

5. В отдельных случаях Lna02S получают осторожным окислением Ln2Sa ,[8].

6. Восстановление сульфата РЗЭ или сульфат-оксидов действием Н2, смесью H2+H2S, H2+W2+H2S или СО [15—17].

7. Метод получения монокристаллов из расплава под давлением описан в работе [3]. '

Об аналогичном получении сульфид-диоксидов Lna02Se и тёллурид-диоксидов Ln202Te см. работу [1]. 1

Свойства. Цвет сульфид-диоксидов: La — коричневато-белый, Се — коричневато-черный или зеленый, Рг — черный, Nd — голубовато-белый, Sm — желтовато-белый, Ей —розово-белый, Cd — желтовато-белый, Dy — светлосерый. Ег —красновато-белый, Yb — зеленовато-серый, Y — светло-серый. Соединения устойчивы по отношению к воздуху, воде н слабым (разбавленным) кислотам. Окисление на воздухе начинается только выше 600 С. Поведение Ce202S при нагревании на воздухе н в вакууме отличается от других РЗЭ П1- tax ~ 1900—2100 °С. Соединения плавят в танталовой посуде. Кристаллическая структура гексагональная, тип Ce202S, похожая на обращенный А-тип полуторных оксидов [18]. Параметры решеток приведены в работах IU 4, 5].

ЛИТЕРАТУРА

" 1. Flahaut J.r in: Progress in the science and technology of the rare earths (ed. L. Eyring). Pergamon Press, Oxford, 1968, Vol. 3, p. 267.

2. Sobon L. E., Wickersheim K. A., Buchanan R. A., Alves R. V.r Proc. 8th Rare Earth Res. Conf., Reno, Nev., Apr. 1970, p. 400.

3. Ostero J., Fadly M. A., Makram H., Proc. 12th Rare Earth Res. Conf., Vail, Col., July 1976, p. 943.

4. Drafatl L. E., McCarthy G. J., Stipe C. A., White W. В., Proc. 11th Rare Earth Res. Conf., Traverse City, Mich., Oct., 1974, p. 954.

5. Collin G., Flahaut J., С. R. Acad. Sci., Paris, 260, 5043 (1965).

6. Boldish S. I., Scheetz B. ?., Drafall L. E„ White W. В., Proc. 12th Rare Earth Res. Conf., Vail., Cot., July 1976, p. 720.

7. Picon M., Patrie M., C. R. Acad. Sci., Paris, 242, 516 (1956).

8. Flahaut J., Guittard M.t Patrie M.r Bull. Soc. Chim. France, 1958, 990.

9. Shrader R. E., Yocom P. N„ Proc. 8th Rare Earth Res. Conf., Reno, Nev., Apr. 1970, p. 695.

10. Royce M. R.t Smith A. L., Thomsen S. M„ Yocom P. N., Electrochem. Soc. Meeting, New York, May 1969, Extended Abstr. 86, p. 201.

11. Royce M. R., Thomsen S. M., Yocom P. N., англ. пат. 1163503 (10 sept. 1969); С. A., 71, PI06854 (1969).

12. Yocom P. N., Wittke J. P., Ladany /., Metallurg. Trans., 2, 763 (1971).

13. Domange L., Flahaut J., Guittard M., C. R. Acad. Sci., Paris, 249, 697 (1959).

14. Flahaut J., Hat E. A., C. R. Acad. Sci., Paris, 238, 682 (1954).

15. Eick H. A., J. Amer. Chem. Soc, 80, 43 (1958).

16. Haynes J. W., Brown J. J., J. Electrochem. Soc, 115, 1060 (1968). ,

17. Сургутский В. П., Серебренников В. В. — ЖНХ, 1964, т. 9, с. 786. ;

18. Zachariasen W. Н„ Acta Cryst., 2, 60 (1949).

Нитриды РЗЭ

Нитриды РЗЭ 'можно получить синтезом из элементов. Компактный редкоземельный металл обычно неполно взаимодействует с N2 и NH3. Можно либо тонко измельчать металл, либо вестн реакцию при более высокой температуре, но при этом возникает опасность проникновения кислорода в продукт реакции, в результате чего он становится неоднородным. Лучшим считается такой способ, когда сначала из компактного, свободного от оксида металла действием водорода получают рыхлый, пористый гидрид, который легче перевести в нитрид действием N2 илн NH3.

Способ 1 [2—6]

LnH* -f NH3 > LnN + Va(3 -f x) H3

Гидрид РЗЭ получают, как описано ниже (см. соотв. разд.), и, если нужно, измельчают. Хотя гидриды РЗЭ достаточно устойчивы на во

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы вызижиста
курсы ремонт пк
сколько стоят ксеноновые фары
волшебный бал в лужниках

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)