химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

ллур, взятые в заданном соотношении, помещают в кварцевую ампулу под вакуумом так, чтобы вещества лежали раздельно. Металл берут в виде порошка, мелких опилок, маленьких кусочков с хорошо очищенной от оксидной пленки поверхностью. Если приходится самим измельчать металл, то это обязательно надо делать в боксе в атмосфере инертного газа. При использовании крупных кусочков металла опасность загрязнения (особенно кислородом) меньше, но это увеличивает время нагревания, необходимое для образования гомогенного конечного продукта.

Из-за того что реакция иногда протекает долго, то, чтобы кислород за это время не проникал в реакционное пространство, реакционную трубку вставляют во .вторую (кварцевую), наплавленную на первую и также находящуюся под вакуумом («двойная трубка»). Запаянную ампулу нагревают, медленно повышая температуру до 500—600 "С (для эрбия в течение 2 сут, а для более реакционноспособного неодима —в течение 2 нед). Целью этого является взаимодействие металла с парами Те, приводящее к частичному образованию теллурида и снижению агрессивности металла по отношению к кварцу. Затем температуру повышают до 800—1000 °С и выдерживают при этой температуре несколько часов.

Соединения с относительно большим содержанием теллура получаются в описанных условиях гомогенными (иногда после 2 нед нагревания). Для получения гомогенных фаз, обедненных теллуром, после нагревания при 800— 1000°С негомогенное вещество вынимают из кварцевой ампулы и в потоке высокочистого аргона помещают в закрытый крышкой тигель из тантала, молибдена или борида титана и доводят температуру до 1400—1800 °С, лучше в индукционной печи. Температуры плавления фаз можно определить по соответствующим диаграммам состояния [1]. Для малых количеств веществ рекомендуется второе нагревание проводить в маленькой танталовой трубочке, сплющенной с концов и нагреваемой электрическим током.

Для легколетучих металлов (Sm, Eu, Tm, Yb) нельзя превышать ~1000°С. Гомогенизации продукта реакции способствует длительное (в течение 2 нед или более) нагревание.

Сульфиды, селениды, теллуриды 1193

Другие способы. EuTe получают также взаимодействием ЕиН2 и Те в потоке Н2 при 600—850 °С или тонкоизмельченного ЕиО с избытком Те при 600—900 °С. Оставшийся избыточный теллур отгоняют от основного продукта из молибденового тнгля в вакууме при 1450 °С [8]. Получение EuTe нз оксалата европия и Те описано в работе [9].

Свойства. Вещества темного цвета, похожие на металл. В некоторых

случаях имеют место области гомогенности. О кристаллической структуре

см. работу [1]. " '*

ЛИТЕРАТУРА

1. Flahaut ]., Laruelle P., Chimie christalline des elements des terres rares in-Progress in the science and technology of the rare earths (ed. L EvrineV Pergamon Press, Oxford, 1968, Vol III p 149

2. Haase D. J., Steinfink H., Weiss E. J.. Inorg. Chem., 4, 538 (1965)

3. Lin W., Steinlink H., Weiss E. 1., Inorg. Chem., 4, 877 (1965)

4. Ramsay Т. H., Steinfink H., Weiss E. J., Inorg. Chem., 4, 1154 (1965)

5. Wang R., Steinfink H., Inorg. Chem., 6, 1685 (1967).

6. Bucher E.. Gossard A. C, ei al. Proc. 8th Rare Earth Res. Conf., Reno, Nev Apr. 1970, p. 74.

7. layaraman A., Bucher E.. McWhan D. В., Proc. 8th Rare Earth Res Conf Reno, Nev., Apr. 1970, p. 333.

8. Petzel Т., High Temp. Sci., 6, 246 (1974).

9. Pink H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 364, 248 (1969).

Сульфид-диоксиды РЗЭ Ln202S

Способ 1 [4—6]. Действием H2S на оксиды РЗЭ при соблюдении определенных условий получают сульфид-диоксиды:

Ln203 + H2S * Lna02S + Н,0

Оксид помещают в лодочку из графита, А1203 или массы Пифагора- лодочку вставляют в подходящую кварцевую или керамическую трубку и напревают ее в потоке чистого H2S. Сульфид-диоксиды Се, Y и Sm—Lu полу1т\Пт°с~Ж°ти3\ I2_I4,Go Сульфид-диоксиды Gd-Er получают при 600—700 С [8], a TbLu при 750 С [5].

Сульфид-диоксиды La, Рг, Nd этим способом получить трудно так как реакция протекает очень длительно, вещество плохо кристаллизуется a Lnj02S легко переходит в Ln2S3. Небольшие количества прнмеси Ln,S» надо отделять от основной массы Ln202S обработкой разбавленной НС1 которая на LnjAS не действует.

Способ 2 [6—8]. Синтез из оксида и сульфида:

2Ln203 + Ln3Ss >? 3Ln203S

Компоненты смешивают в стехиометрических количествах, прессуют из

смеси таблетки (под давлением 150 бар) и нагревают в графитовой лодочке в течение 3 ч в вакууме при 1350 "С или в эвакуированной кварцевой

ампуле в течение 12 ч при 800 °С. Авторы работы [7] рекомендуют проводить синтез с 20%-ным избытком сульфида и промывать продукт 10%-ной

уксусной кислотой. "

сти [18ри]4с-|Интезе Ce202S и Yb202S нужны некоторые особые предосторожноСпособ 3 [2—12]. Сульфидирование в расплаве:

2Ln203 + 3S *? 2Ln202S -f S02

1194 Глава 20. Редкоземельные металлы

Соединения с азотом, фосфором, углеродом 1193

Мелкокристаллический оксид, полученный при умеренном нагревании \

оксалата, сплавляют с серой в присутствии карбоната щелочного металла. 5

Побочными пр

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проэктор аренда
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница наружная на второй этаж - качественно, оперативно, надежно!
кресло престиж купить
аренда склада на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)