химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

нагревают до умеренной температуры [18, 19]. Из первоначально образовавшегося LnSI при более высокой температуре (850 °С) получается Ln2S3, причем часто в виде монокристаллов.

Рекомендуется [20—22] синтезировать монокристаллы сульфидов РЗЭ в расплаве эвтектической смеси КТ + КС1.

В работе [23] предложено синтезировать моносульфиды в расплаве

PbS.

Свойства. Сульфиды устойчивы в атмосфере сухого воздуха, а во влажном воздухе медленно гидролизуются. В воде практически нерастворимы; в кислотах растворяются с выделением H2S. При нагревании на воздухе до 200—300 °С окисляются с образованием оксид-сульфатов. Температуры плавления полуторных сульфидов лежат в интервале 1600—2100 °С, что выше, чем для моносульфидов (например, *ил CeS 2450 °С, SmS 1940 °С, EuS

2400 °С). Моносульфиды склонны при плавлении отщеплять металл и переходить в Ln3S4.

Селениды ведут себя аналогично сульфидам, но химически менее активны и плавятся при более высоких температурах. Почти все сульфиды и селениды РЗЭ интенсивно окрашены, причем преобладают желтый, коричневый, фиолетовый и темные (до черного) тона. Для веществ, полученных в компактной форме, характерен металлический блеск.

В различных областях устойчивости сульфидов РЗЭ свойства значительно изменяются. Для многих сульфидов существуют полиморфные модификации с частично отличающимися друг от друга свойствами. Для характеристики продуктов синтеза необходимо рентгеноструктурное исследование.

Полисульфиды (полиселениды)

Полихалькогениды L11X2 (чаще всего обозначаемые как L112X4) имеют область гомогенности состава ЬпХг-х, где х принимает значения от 0 до ~0,3 в зависимости от природы РЗЭ.

Полисульфиды (-селениды) элементов от La до Nd получают по описанным выше способам 1 и 2, а также по аналогичной способу 1 реакции (..пгХэ+Х—*-2LnX2. В этом случае х принимает значения от 0 до 0,2. Получение из оксидов проводят в графитовых лодочках нагреванием в течение 1S:—24 ч при 630 °С в потоке H2S (сульфиды) и при 700—800 °С в потоке H2Se (селениды).

Полисульфиды элементов от Sm до Ег получают по способу 1 из элементов или по аналогичной реакции из Ln2X3 и X. Состав LnS2-* в области гомогенности отвечает 0,2<х<;0,3. Для Tm—Lu полисульфиды н полиселениды не известны.

Полиселениды LnSea-* имеют фазовый состав, аналогичный полисульфидам [1].

Свойства. В высоком вакууме при температуре выше 500 °С отщепляют серу и переходят в полуторные сульфиды; с увеличением порядкового номера РЗЭ термическая устойчивость полисульфидов уменьшается. Полиселениды термически устойчивее полисульфидов, но в вакууме распадаются.

ЛИТЕРАТУРА

1. Flahaut J., Laruelle P., in: Progress in the science and technology of the rare earths (ed. L. Eyring). Pergamon Press, Oxford, 1968, Vol. 3, p. 149.

2. Draffal L. E., McCarthy G. J., Sipe C. A., White W. В., Proc. 11th Hare Earth Res. Conf., Traverse City, Mich., Oct. 1974, p. 954.

3. Jandelli A,, in: Rare earth research (ed. E. V. Kleber). MacMillan, New York, 1961, p. 135.

4. Houston H. D., см. [3], c. 255.

5. Domange L, Flahaut /, Guittard M., C. R. Acad. Sci., Paris, 249, 697

(1959).

6. Hariharan A. V., Eick H. A., High Temp. Sci., 3, 123 (1971).

7. Pink H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 364, 248 (1969).

8. Backer E., Gossard A. C, Andres Malta J. P., Cooper A. 5., Proc. 8th Rare Earth Res. Conf., Reno, Nev., Apr. 1970, p. 74.

9. Suchow L., см. [8], c. 619.

10. Miller J. F., Himes R. C, in: Rare earth research (ed. E. V. Kleber). MacMillan, New York, 1961, p. 232.

11. NiR. Y.f Wahlbeck P. G.f High Temp. Sci., 4, 326 (1972).

12. Ring S. A., Tecotzky A„ Inorg. Chem., 3, 182 (1964).

13. Flahaut J., Guittard M., Pairie M.f Bull. Soc. Chim. France, 26, 1917 (1959).

1192

Глава 20. Редкоземельные металлы

14. Wang R., Steinfinft Н., Proc. 6th Rare Earth Res. Conf., Gatlinburg, Tenir, May 1967, p. 145.

15. Besancon P., J. Solid State Chem., 7, 232 (1973).

16. Aichayya M.. Dadape V. V.. 1. Less-Common Metals, 13, 559 (1967).

17. Маркуцкий Л. Я., Левина Е. Я., Смирнова Р. И. — ЖПХ, 1965, т. 38, с. 411.

18. Prewitt С. Т., Sleight A. W., Inorg. Chem., 7, 2282 (1968).

19. Ktmestroo W., Preparation of chalcogenides and pnyctides at low temperature, in: Preparative methods in solid state chemistry (ed. P. Hagenmuller). Academic Press, New York — London, 1972, p. 563.

20. Besancon P., Adolphe C, Flahaut J., Laruelle P.. Mat. Res. Bull., 4, 227 (1969).

21. Гризик А. А.. Елисеев А. А., Толстова В. А., Шмидт E. В. — ЖНХ, 1972, т. 17, с. 11; 1972, т. 17, с. 5.

22. Кузьмичева Г. М., Бородуленко Г. П., Гризик А. А., Елисеев А. А.— ЖНХ, 1975, т. 20, с. 829.

23. Ehrenburger ?., Roy R., J. Solid State Chem., 18, 201 (1976).

Теллуриды РЗЭ

Фазы в системах Ln—Те имеют более выраженный характер интерметаллических соединений, чем в случае сульфидов и селенидов. Известны соединения состава LnTe3, Ln2Te5, LnTe2, Ln,Te7, Ln2Te3, Ln3Tet, LnTe.

Способ 1. Теллуриды РЗЭ получают синтезом из элементов. Выбранный РЗЭ и те

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников в чертаново южное
hp 2920
кровати спальное место 80 на 190
диффузор 4апр (600х600) 330м3/ч цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)