химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

здуха. Через редуктор медленно (со скоростью 2 мл/мин) подают раствор ЕиС13, а затем промывают 150 мл 0,1 и. НС1. В стакане образуется легкий белый нитевидный осадок а-модификации EuS04.

Смесь нагревают прн 80 °С в атмосфере С02 до тех пор, пока а-форма не перейдет в устойчивую 6-форму, нерастворимую в разбавленной H2S04 и выпадающую в виде плотной кристаллической массы. Смесь охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают белый EuS04, промывают его разбавленной НС1 и наконец несколькими миллилитрами метанола, содержащего НС1. В процессе фильтрования уже нет необходимости в атмосфере С02. Продукт высушивают на воздухе'при 75°С. Выход ~90%.

Свойства. Белый кристаллический порошок, устойчивый на воздухе. d 4,98 (25 °С). Признаки окисления на воздухе проявляются только через несколько месяцев. Изоморфен SrS04 и BaS04. Очень мало растворяется в воде, почти так же, как и SrS04,

EuC03

EuS04 -f Na2C03 EuC03 + Na2S04

248,1 106,0 212,0 142,1

К 300 мл сильнокипящего раствора, содержащего 12,6 г №НС03 и 10,8 г NaOH (1 н. по Na2C03 и 0,4 и. no NaOH), освобожденного от О, пропусканием особо чистого N2, добавляют понемногу 5 г EuS04. Смесь

9*

1188

Глава 20. Редкоземельные металлы

Сульфиды, селениды, теллурисГы 1189

быстро приобретает темную окраску, которая при дальнейшем кипячения исчезает, и выделяется лимонно-желтый плотный кристаллический осадок EuC03. Выпавший EuCOa отфильтровывают н сушат при 75 °С иа воздухе или, лучше, в вакууме. Выход -"-90%.

При получении больших количеств EuC03 избыток сульфат-ионов удаляют промыванием декантацией и снова добавляют смесь NajC03+NaOH.

Свойства. Желтое зернистое вещество, устойчивое на воздухе. Плохо растворяется в воде.

ЛИТЕРАТУРА

1. McCoy Н. N., J. Amer. Chem. Soc, 58, 1577 (1936).; 59, 1Ш (1937).

2. Cooley A., Yost D. M., Inorg. Synth., 2, 69 (1946).

3. Haase A., Dissertation, Univ. Freiburg, 1977.

EuCgOHgO

2 г EuS04 вносят в потоке N2 (или Аг) в 200 мл холодного насыщенного раствора (NH4)2C204-H20, содержащего 50 мл 0,1 н. НС1. Суспензию нагревают при интенсивном помешивании до кипения. Время полного превращения зависит ют скорости разложения EuSCV на 2 г EuS04 требуется обычно 2 ч.

Выпавшие кристаллы оксалата фильтруют из горячего раствора через стеклянный пористый фильтр, промывают смесью метанола с водой (1:1) и высушивают при 75 °С на воздухе.

Свойства. Красно-коричневый кристаллический порошок, устойчивый иа воздухе. Плохо растворяется в воде, кислотами разлагается.

ЛИТЕРАТУРА

1. Pink И., Z. Anorg. Allgem. Chem., 353, 247 (1967).

Сульфиды и селениды редкоземельных элементов \

Известно большое количество различных фаз в системах Ln—S nLn—Se, отвечающих составам LnXj, Ln2X3. Ln5X?, ЬпзХ* и LnX (X = S, Se) с бо? лее или менее широкими областями гомогенности. Описаны различные способы получения таких веществ.

Способ 1. Получение из элементов. !

Этим универсальным способом получают также и теллуриды РЗЭ (см. ниже). С элементами от La до Ей необходимо, а с остальными РЗЭ целесообразно работать в сухой камере в атмосфере инертного газа. Подбирая3 соответствующим образом количества компонентов, можно получить фазу заданного состава. Поскольку при непосредственном контакте особо реак ционноспособных La—Eu и халькогена реакция протекает бурно, то рекомендуется размещать компоненты раздельно 'В вакуумированной реакционной трубке, чтобы при нагревании пары халькогена взаимодействовали с металлом. Тот же принцип предложен для аналогичных синтезов (см. т. \г

4. I, разд. 13), при которых часть трубки с металлическим РЗЭ находится

при высокой температуре, а в более холодной зоне, меняя температуру,

можно регулировать давление пара халькогена (давление пара 1 мм рт. ст.

достигается для серы .при 190°С, а для селена —при 340°С). Для элементов от Gd до Lu эти меры не обязательны.

Температуру реакционной трубки очень медленно повышают (например, за двое суток от 20 до 500 °С), затем уже быстрее нагревают до 800 °С и 2—3 сут выдерживают при этой температуре. Более продолжительное нагревание пои ~800°С приводит к проникновению, в систему кислорода и образованию Ln2OaS. Используя «двойные кварцевые ампулы», (см. разд.

«Теллуриды РЗЭ»), можно работать при температурах до 1000°С. ;

Способ 2. Получение из оксидов:

Ln2Oa -f *H2S [HaSe] > Ln2S* [LiijSeJ -f 3H20 -f (x — 3) Ha ,

Эта реакция приводит к образованию фаз, богатых халькогеном. Применяемый оксид должен быть максимально реакционноспособен, лучше всего, если он получен низкотемпературным разложением оксалата. В случае Се, Рг и ТЬ можно использовать и высшие оксиды (степень окисления >3), так как сульфидирование всегда сопровождается восстановлением.

Через горизонтальную реакционную трубку из термостойкой керамики (силиманит, А1203, масса Пифагора, см. т. 1, ч. I, разд. 3, табл. 7) пропус* кают чистый H2S или H2Se. [Селеноводород получают, *ак указано в т. 2, гл. 6, пропусканием На лад Se при 600 °С, а затем — через слой пемзы (500 °С) в каче

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)