химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

ертного газа. Закрытый" тигель нагревают в высокочастотной высоковакуумной печи (при 1220— 2000 °С) до образования гомогенного ЕиО. Полученный таким образом ЕиО< очень мало чувствителен к влаге и кислороду воздуха.

Другие способы

3. Для получения очень чистого продукта рекомендуется брать избыток металлического европия, дополнительно воэогнанного в вакууме. Можно также подействовать избытком металлического европия на Eu203 в установ- ? ье, приведенной в т. 1, ч. I, разд. 13, рис. 63.

4. При взаимодействии ЕиН2 и Eu203 (~800°С) получают чистый ЕиО.. который отличается от полученного по способу 1 или 2 тем, что представляет собой мелкозернистый, очень реакционноспособный порошок [8].

Свойства. Компактное вещество фиолетово-черного цвета с зеленоватым/ блеском. !„„ 2016 °С; d 8,2. Кристаллическая структура типа NaCl (а = =5,143 А). Чувствительно к влаге воздуха, при взаимодействии с которой» медленно переходит в желтый Еи(ОН)2-Н20 и наконец в белый Еи(ОН)3-1184

Глава 20. Редкоземельные металлы

Оксиды, гидроксиды US?

ЛИТЕРАТУРА

1. Barnighausen Н., J. Prakt. Chem., [4], 34, 1 (1966).2. Burnett S. L., Cunningham В. В., Rare earth research III. Gordon & Breach,

New York —London, 1965, p. 585. ?3. Shajer M. W., J. Appl. Phys., 36, 1145 (1965).

4. Guerci C. P., Shajer M. W., J. Appl. Phys., 37, 1406 (1966). 5. Van Molnar S., Shafer M. W.. J. Appl. Phys., 41, 1093 (1970). -6. Reed Т. В., Fahey R. E., J. Cryst. Growth, 8, 337 (1971).

7. Bedford R. G., Catalano ?., J. Solid State Chem., 3, 112 (1971). -8 Brauer G., Schultz N.. J. Less-Common Metals, 13, 213 (1967).

Сидроксиды РЗЭ, кристаллические Ln(OH)3, LnO(OH)

Способ 1. Осаждением аммиаком или щелочью из водных растворов солей получают только аморфные, плохо образованные гидроксиды, которые гидротермальной обработкой можно перевести в кристаллические соединения -состава Ln(OH)3 или LnO(OH).

Исходным веществом служит свежеосажденный и промытый гидроксид. Можно брать и безводный оксид, но его гидротермальная обработка требует значительно больше времени. До опыта, во время него и после него контакт с С02 и карбонатами надо полностью исключить. Исходное вещество и щелочь помещают в маленький стальной автоклав на 20—200 мл, покрытый изнутри Ag, Au илн Pt. Иногда используют тигель с крышкой из благородного металла, который помещают в подходящий по размерам автоклав. Закрытый автоклав долго (1—5 сут) выдерживают при определенной температуре, а затем быстро охлаждают до комнатной температуры. Полученные •кристаллические Ln(OH)s или LnO(OH) быстро промывают сначала водой, затем ацетоном, высушивают и хранят закрытыми.

На тип образующегося гидроксида мало влияют концентрация щелочи и величина давления при нагревании. Можно лишь отметить слабую тенденцию к образованию Ln(OH)3 при действии разбавленной щелочи и высоком давлении и, наоборот, LnO(OH) — при более высокой концентрации щелочи и низком давлении. Обычно применяют 0,1—12 н. NaOH. Многие гидроксиды состава Ln(OH)3 хорошо кристаллизуются при гидротермальной обработке чистой водой.

Л,"С

700 600 500-400-300' 200Давление в автоклаве прн выбранной температуре поддерживают а ин-тепвале 40—1600 бар. Оно зависит от сочетания температуры и степени наполнения автоклава и определяется о™™™ путем. В табл 33 ны необходимые данные в области 200—600 С и 100—bOU cap LyJ ? -еист вительно значимыми параметрами при гидротермальной обработке являются температура процесса и порядковый номер РЗЭ. Показано, что для данного РЗЭ при более низкой температуре получается Ln(OH),, а прн более высокой— LnO(ОН). На рис. 330 показана граница областей устойчивости обеих

Рис. 330. Граница областей устойчивости между LnO(OH) и Ln(OH)3 ври гидротермальном синтезе.

id Pr- Рт Ей ГЬ На Тт Lit Се Ш Sm Gcf Dy Er Yb

форм в зависимости от указанных параметров. По данным рис. 330 можно брать подходящую температуру в каждом отдельном случае.

По описанной методике только Lu(OH)3 и Sc(OH)s не удается получить, в макрокрисгалличееком виде, так как образуется LnO (ОН). Температурная граница между Y(OH)3 и YO(OH) лежит при ~350°С, причем иттрий не занимает, как обычно, место между Но и Ег в ряду РЗЭ.

Другие способы

2. Если применяют очень высокие давления (~50 кбар), то. граница

областей существования обоих типов гидроксидов (рис. 330) несколько смещается и при этом получаются особые модификации [10].

3. Получение монокристаллов размером до 1 мм описано в. работе [,Н].

4! При гидротермальном получении гидроксидов из оксидов элементов,

которые могут находиться в степени окисления IV, помещают исходный оксид (например, ТЬО,,?-,) вместе со щелочью в платиновую ампулу, которую в свою очередь закрывают вместе с НгО и небольшим количеством порошка алюминия в автоклаве. Выделяющийся водород создает восстановительную атмосферу, обеспечивающую образование Ln(OH)3 [10].

Свойства. Ln(OH)s кристаллизуются в форме игл или призм. Кристаллическая структура Y(OH)3 типа UC13; гидроксид иттрия полиморфен. Раств

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из лютиков в саратове
Рекомендуем компанию Ренесанс - п-образная лестница своими руками - качественно, оперативно, надежно!
стул kf 1
Предложение от KNSneva.ru MR.JM911.001 - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)