химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

стве* ~ 1 мг. Большие количества ТЬ02 получают сольволитическим диспропорцио-ннровакнем оксидов, предварительно полученных прокаливанием на воздухе, ТЬО[,71 и TbOi.ai (продажный препарат «Tb407»):

118,4

67,9

тьоМ1 —? 0,62100» +о,з8тьо,_.

186,3

Отделение Tb(IV) от ТЬ(III) проводят, как в способе 2 получения РгО» (обработкой кислотой). Исходный оксид промежуточного состава кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин со смесью равных количеств: концентрированных уксусной и соляной кислот. Реакция протекает лучше-всего в том случае, когда используют оксид, полученный из оксалата и1 свежепрокаленный на воздухе. Целесообразно добавлять не больше, чем1 20 мл смеси кислот на 1 г оксида, так как разделение оксидов Tb(IV) и ТЬ(III) основано на том, что скорости их растворения различны, и избыток кислоты (а также продолжительность взаимодействия) снижают выход ТЬ02. После обработки кислотами ТЬ02 промывают водой н высушивают в вакууме без нагревания.

Согласно [5], ТЬ02 получают взаимодействием низших оксидов с 0,1 н. НС1 при перемешивании в течение суток.

Свойства. М 190,92. Красно-коричневый порошок. При температуре выше 200 °С отщепляет кислород. Кристаллическая структура типа CaFj (а=5,220 А).

С, Katz J. J., J. Amer. Chem. Soc, 73, 1475

ЛИТЕРАТУРА

1. Gruen D. M., Kohler (1951).

2' SfflH'(196lf" ElCk S- ЕУ"П8 L- 1 Chem' Soc?' Xer P-. B-. J- Less-Common Metals, 5, 171 (1963)

4- Sbi, 1Й? pe45arCh П (ed' K" S' VOrreS>" & B«*

5' 21(1956) N'! ШШГ* F- N'! RaQ C* N> J- Inor& Nucl. Chem., 28.

Оксид церия(III) Ce203

Поскольку давление 02 над Ce02 очень низкое (10~18 бар прн 800 °С) то восстановление Се02 в Се203 проводят при высокой температуре сильными газообразными восстановителями. Восстановление протекает через ряд промежуточных соединений со смешанной валентностью Се(Ш IV) имеющих интенсивную сине-черную окраску

Се2Оа+НаО 328,2 18,0

Способ 1 [1—4]

2СеОа + Н2 >

344,2 2,0

Над Се02 пропускают поток Н2 при высокой температуре, причем водород должен быть тщательно очищен от 02 и паров Н20. Оксид насыпают неочень толстым слоем в термостойкую лодочку из нейтрального материала (А1203) и помещают в горизонтальную трубку с электрическим нагревом. 3 г чистого Се02 нагревают в течение 80 ч при 1000 °С (или 45 ч при-. ПООХ) до полного восстановления. Скорость восстановления зависит от того, какие примеси содержатся в Се02. Так, например, следы La и Nd незначительно влияют на скорость восстановления, а Рг и ТЬ существенно ускоряют процесс. Признаком завершения реакции служит изменение окраска, от сине-черной (неполное восстановление) до чистой золотисто-желтойР окраски Се2Оэ. При охлаждении надо защитить Се203 от окисления кислородом воздуха. Только .препараты, полученные при температуре 1400°С». устойчивы на воздухе. Способ 2 [Ь]

С + 2Се02 >• СО -f Се2Оа

12,0 344.2 [28.0 328,2

Се02 смешивают и растирают с чистым углеродом, взятым в количестве: на 15% меньше стехиометрического. Смесь помещают в графитовую лодочку, которую ставят в горизонтальную реакционную трубку, соединенную с источником инертного газа (или Н2) и вентилем с ртутным затвором на выходе. Реакционную трубку нагревают до 900°С, пропуская поток инертного-газа. Затем прекращают пропускать газ и постепенно поднимают темпера*-туру. При этом в статической атмосфере реакционной трубки происходит выделение СО и С02, образующихся при восстановлении СеОа- Недостаток углерода в реакционной смеси пополняется за счет материала графитовой лодочки. При 1250 °С реакция заканчивается через ~3 ч. Признаком окончания-реакции служит прекращение выделения газа. После этого снова пропускают' инертный газ и в его потоке охлаждают лодочку. Полученный таким способам Се203 устойчив на воздухе и содержит следы углерода (-<0,01%), которые стабилизируют Се2Оэ.

По сравнению с Се203 восстановление высшил оксидов Рг и ТЬ до» Рг203 и ТЬг03 представляет более легкую задачу. Оксид нагревают до» светлой окраски при 500—800 °С в потоке N2f который не нуждается в специальной очистке. Для определения чистоты препарата рекомендуется использовать гравиметрический метод.

Свойства. Препарат золотисто-желтого цвета; не полностью восстановленные продукты имеют зелено-желтый оттенок. Тонкоизмельченный Се2Оа, на воздухе при комнатной температуре медленно, а при нагревании быстро» (иногда со вспышкой) переходит в Се02. В кислотах легко растворяется. •?пЛ ~2Ю0°С (в атмосфере Н2); d 6,86. Кристаллическая структура гексагональная, тип А полуторного оксида (а=3,857 A; с=-6,016 А).

ЛИТЕРАТУРА

1. Brauer С, Holtschmidt U., Z. Anorg. Allgem. Chem., 265, 105 (1951 Г..

2. Holtschmidt U.. Diss. Freiburg i. Br., 1952.

3. Brauer G., Holtschmidt U„ Z. Anorg. Allgem. Chem., 279, 129 (1955)-..

4. Bevan D. J. M., J. Inorg. Nucl. Chem., 1, 49 (1955).

5. Shedd E. S.. Henrie T. A., Rare earth research II (ed. K- S. Vorres) Gor-. don & Breach, New York —London 1964, p. 21.

й 182 Глава 20. Редкоземельные металлы

Оксиды, еидроксид

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы ландшафтного дизайна при тимирязевской
купить дом с участком по новорижскому направлению до 60 км
курсы повышения квалификации по бухгалтерии 1с
ручки на шкаф купе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)