химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

wn D.. Jones P. J., Chem. Commun., 1966, 280: J. Chem. Soc (London). A, 1967, 719,

81. Bagnall K. W.. Brown D., Easey J. F., J. Chem. Soc. (London), A, 1968, 288.

22. Koch C. W. et at., J. Amer. Chem. Soc, 74, 2349 (1952); 75, 796 (1953); 76, 1477 (1954),

23. Weigel F., et at., Ber„ 94, 1548 (1961); 102, 5 (1969); 103, 193 (1970); 10S, 95 (1972); 106, 1976 (1973).

•196%

1178 Глава 20. Редкоземельные металлы

24. Баев А. К.. Новиков Г. И. — ЖНХ, 1965, т. 10, с 2457.

25. Дробот Д. В. и др. —Известия АН СССР. Неорган, материалы.' т. 1, с 2189; 1966, т. 2, с. 1093.

Бромид-тетраоксиды РЗЭ Ln304Br

Для Nd, Sm, Eu и Yb известны оксид-бромиды типа Ln304Br, которые

являются продуктами термического разложения LnOBr (способ 1) или образуются при синтезе из LnOBr и Ln203 (способ 2).

Способ 1. NdOBr переходит в Nd304Br при прокаливании в потоке воздуха при 850 °С в течение 20 ч. Аналогичным образом нагреванием YbOBr в течение 50 ч при 440—450 °С получают Yb304Br, но при более высокой температуре образуется Yb203.

Способ 2. Nd304Br, Sm304Br и Еи304Вг получают при взаимодействии стехиометрических количеств LnOBr и Ln203 в атмосфере инертного газа в вакууме в запаянной ампуле. Для Nd, Eu и Sm наиболее подходят температуры 1000, 900—1050 и 1100°С соответственно прн продолжительности реакции 12—15 ч. Показано, что аналогичные соединения Тт и Yb по такой реакции не получаются.

Другие способы. Eu304Br получают прямым бромнрованием Eu203 в потоке Не, насыщенного парами брома (750—800 °С) [3]. Скорость газа должна быть невелика, чтобы парциальное давление кислорода было довольно высоким.

Свойства. Цвет Nd304Br светло-синий; остальные соединения имеют светлую окраску. Устойчивы на воздухе. Имеют ромбоэдрическую структуру.

Оксиды, гидрокиды 1179

Способ 2 [4—6]. При обычном давлении Рг02 можно получить оольволн-тическим дислропорционированием Рг6Оц:

PreOu > 4РгО! + Рг!Оэ

1021,5 691,6 329,9

В присутствии кислоты РгОа выпадает в осадок, а Рг203 переходит в

соответствующую соль.

Низшие оксиды переводят в РгеОц кратковременным «агреванием до ?00 °С на воздухе. Исходный РгеОц кипятят в течение 10 мин с избытком 90%-ной СН3СООН либо перемешивают в течение 3—5 дней при комнатной

Л

Рис. 329. Разрез кварцевой трубки для получения РгО*

1. Barnighausen Н., Brauer G., Schultz N.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 338, 250 (1965).

2. Schultz N.. Reiter C. Naturwissenschaften, 54, 469 (1967).

3. Haschke J. M.. Eick H. A., J. Amer. Chem. Soc, 92, 4550 (1970).

4. Work D. E.. Eick H. A., High Temp. Sci., 5, 313 (1973).

5. Barnighausen H., Beck H. P., Grueninger H. W.. Proc. 9th Rare Earth Res, Conf., Blacksburg., Va., Oct. 1971, Vol. 1, p. 74.

Оксид празеодима(IV) Pr02

Способ 1 [1—3]. Pr02 можно получать из низших оксидов празеодима» а также из продажного оксида РгБОц нагреванием его при повышенном давлении кислорода. Окисление протекает быстро при 400 °С, но необходимое давление кислорода составляет 282 бар. Можно проводить реакцию при 50 бар и ~300°С, но тогда для ее завершения требуется ~48 ч. Для получения от 1 до 10 г оксида требуется специальный термостойкий автоклав из стали, в котором оксид находится в тигле илн лодочке из А1203.

Для получения малых количеств Рг02 служит прибор, схематически изображенный на рис. 329. Он состоит из изогнутой запаянной толстостенной стеклянной трубки, в которую помещают РгбОц и NaC103, как пока-аано на рис. 329. Количество NaC103 подбирают таким образом, чтобы выделившийся при разложении кислород создавал в трубке давление ~50 бар. Для этого трубку нагревают в течение 48 ч при 300 °С. После охлаждения продукт имеет состав Рг02.

Na С/0,

гемпеоатуре На 1 г оксида требуется ~20 мл кислоты. Нерастворимый РгО? лучше всего отделять центрифугированием кислого раствора. Осадок РгО, тщательно промывают большим количеством горячей воды для удаления остатков уксусной кислоты, а затем высушивают в вакууме при комеа™реиалентныйе'празеодим осаждают в виде оксалата из Узренного раствора. Осадок прокаливают и получают РгвО„, пригодный для дальнейшей работы.

1. Simon W; Eyrlng L, J. Amer. Chem. Soc 76, 5872 (1954)

2. Ferguson R. E, Guth E. D., Eyring ?., J. Amer. Chem. Soc, 76, 3890

3. {ЬЩеВ. G., Bevan D. J. ill., Eyring L., Phil. Trans. Roy. Soc. London, Ser. A,

4. BrauerV.'fVriffer В.. J. Less-Common Metals, 5, 171 (1963).

1180 Глава 20. Редкоземельные металлы

Оксиды, гидроксид» 118*

5. Clijjord A. F„ Rare earth research II (ed. К. S. Vorres). Gordon & Breachl. New York — London, 1964, p. 45.

6. Sastry R. L. N.. Mehrotra P. N.. Rao С N. R., J. Inorg. Nucl. Chem, 28, 2167 (1966).

Оксид тербия(IV) TbOz

Низшие оксиды тербия, которые обычно получаются при разложении различных соединений ТЬ, невозможно перевести в ТЬ02 даже при высоком давлении 02. Наибольшее содержание кислорода в оксиде, которого-можно при этом достигнуть, отвечает составу Tb0lf83. Взаимодействием с атомарным кислородом удается получить ТЬ02, но- только в количе

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Интернет- магазин КНС предлагает Intel R2312WTTYSR - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
гироскутер цена в москве фото
детское игровое оборудование
купить портал тауэр по очаг jupiter

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)