химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

стью исчезает. Создают перепад температур и образовавСоединения с галогенами

«иуюся ртуть отгоняют через перетяжку в другой конец трубки, отсоединяют •его и запаивают. Оставшуюся часть трубки с Lnl2 выдерживают в течение нескольких дней при температуре 500—600°С для гомогенизации. Вскрытие, трубки и извлечение продукта проводят в атмосфере инертного газа (сухая камера).

Таким способом получают также Dyh. При этом продукт реакции прн ?550—600 °С представляет ообой смесь Dyl2 и Dy, который переводят в Dylj нагреванием до 700—800 °С в танталовой лодочке в атмосфере Аг.

Способ 3. Восстановление LnX3 водородом.

Этот метод применим для легко восстанавливаемых галогенидов Eu, Yb « Sm.

При получении SmCl2 и SmBr3 не рекомендуется длительное нагревание из-за протекания побочных нежелательных реакций, особенно высокотемпературной реакции диспропорционирования 3LnXr-*-Ln+2LnX3. Выделяющийся свободный металл агрессивен по отношению к материалу прибора.

Целесообразно комбинировать в одном цикле обезвоживание гидратов тригалогенидов с последующим .восстановлением тригалогенида в днгалоге-нид. Гидрат тригалогенида (~1—2 г) в лодочке помещают в реакционную трубку из пирекса или, лучше, из кварца, медленно нагревают в электрической трубчатой печи, одновременно пропуская через трубку смесь Н2 с соответствующим галогеноводородом. В качестве материала для лодочки лучше всего подходит золото. Если лодочка выполнена из кварца или платины, то при высокой температуре (вблизи температуры плавления продуктов реакции) галогениды вспучиваются по стенкам лодочки. Рекомендуемый температурный режим: 3—9 ч обезвоживания при 300—400 °С, несколько часов восстановления при 400—600 °С и, наконец, кратковременное нагревание до 600—700 °С. Продолжительность восстановления и максимум температуры зависят от природы РЗЭ: Eul2 получается достаточно чистым при 350 С, a Sml2 — при ~700°С.

Если требуется получить 'высокочистый галогенид и с высоким выходом, то можно использовать рекомендации авторов работы [Ю], согласно которым гидрат тригалогенида сначала обезвоживают обычным способом (например, в вакууме при повышенной температуре), а затем над безводной солью, если нет особых требований к чистоте, пропускают чистый Н2 (при 500—600 °С для YbCl2, YbBr2). Днгалогеннд очищают сублимацией в высоком вакууме при 800—1000°С в танталовой или молибденовой лодочке.

Sml2, EuCI2, ЕиВгг, Eul2 и Ybl2 возгоняются конгруэнтно без заметного диспропорционирования. С пониженным выходом можно очистить в газовой фазе YbQ2 и YbBr2l а в случае SmC!2 и SmBr2 потери очень велики. Вероятно, в случае Sm дпспропорционирование играет решающую роль. Способ 4. Термическое разложение LnX3,

Smla, Eulj, EuBr2 и Ybl2 можно получать термическим разложенцем. При. нагревании безводного тригалогенида, помещенного в лодочку в горизонтальную кварцевую трубку, выделяется свободный галоген при давлении 10~емм рт, ст., который собирают в закрытую охлаждаемую ловушку.

Температура практически полного разложения галогенида равна 200 °С для Eul2l 300—400 °С для Ybl2 и 600 °С для Sml2. При низкой температуре можно использовать кварцевую лодочку, а при высокой температуре — золотую. Сублимация или перегонка галогенидов (при 700—900 °С) позволяет существенно повысить степень чистоты (см. способ 3) [11—22].

Дригие способы

5. Взаимодействие РЗЭ и соответствующего NH4X по реакции Ln+ -f2NH*X—-LnX2-f-2NH3+H3 в жидком NH3 при —78°С. Сначала образуются аммиакаты дигалогенидов, которые разлагаются при 200°С в вакууме. Таким способом получены EuCI2, EuBr2, Eul2, YbBr2, Y0I2 1[27]. ,

Темно-зеленый

Черный, темно-фиолетовый

Темно-коричневый

Красно-коричневый

Черный, темно-зеленый

Белый, бледно-розовый

Белый

Почти белый

Черно-фиолетовый

Темно-красный, порошок

темно-зеленый

Черно-зеленый

Черный

Белый

Светло-желтый Желтый

? 1281).

Черный

840, разл

725

562 ~850

669

520 ~735

683 -~510 ~721 разл

718

619 756 -705 613 772

— PbClj

?(1зТо)

(1250) 1090 1300 1230 1120 РЬС12 SrBr2 РЬС12

SrBr2, PbCl»

Eul2

PbCl2

SrBr2

Eulj, Srl»

SrBr2

— Srl2

CdCl»

Srl2

1300 (1140) (790) SrTa Cdl2 Srla

SrU, CaCl,

ММ рт. СТ. (по данным

Соединения с галогенами 1175

Corbett J. D.. Druding L. P.. Burkhard W. /., Lindahl С. В., Discuss. Faraday Soc, 32, 79 (1962).

Sailach R. A., Corbett J. D., Inorg. Chem., 3, 993 (1964). Мее 1. ?., Corbett J. D., Inorg. Chem., 4, 88 (1965). Corbett J. D., McCotlum В. C., Inorg. Chera., 5, 938 (1966). Caro P., Corbett J. D., J. Less-Common Metals, 18, 1 (1969). Asprey L. В., Cruse P. H., i. Inorg. Nucl. Chem., 13, 32 (1960).

10. Barnighausen H.. Warkentin E., Rev. Chim. Minerale, 10, 141 (1974).

11. Prandtl Kogl H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 172, 265 (1928).

12. lantsch G., Alber H.. Grubitsch H., Monatsh. Chem., 53/54, 305 (1929). J3. lantsch G.. Skalla N.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 193, 391 (1930).

14. lantsch G., Skalla N.. Jawurek #., Z. Anorg. Allgem. Chem., 201, 207 (1931).

15. Kl

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы программа 1с и xl
сколько стоит чугунная батарея в москве
купить автомобильные шторки в спб
чиллер daikin ewaq 080 gxr djpleiyjuj j[kf ltybz

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)