химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

онца кварцевую трубку, в которую помещают иод. Эта трубка должна быть так изогнута, чтобы ее можно было .вместе с находящимся в ней иодом нагревать и охлаждать отдельно от главной трубки.

Собранный прибор с трубками, заполненными РЗЭ и иодом, взятым в «еболыдом избытке, охлаждают до —78 или —190 "С, включают вакуум, и ?под вакуумом отпаивают и отделяют насадку со шлифом. Затем часть трубки -с металлом нагревают до 800 °С, а боковой отвод с иодом — до 185°С. Реакция полностью завершается через ~3 ч. Затем нагревают трубку с вольфрамовым тиглем в течение 7 ч при 250—300 °С и одновременно охлажда-?JOT боковой отвод с иодом для концентрации избытка 12, потом сплавляют «го с основной массой иода.

Реакционную трубку в месте спая открывают настолько, чтобы ее мож-«о было наполнить инертным газом, и в его атмосфере вынимают тигель с lnl3. Лучше всего работать с трииодидом в боксе, заполненном инертным газом и снабженном перчатками. Об очистке иодида сублимацией см. работы [4, 10].

Sml3 я Ybl3 получают взаимодействием элементов под давлением (11]. Для этого ~0,1 г металла запаивают с избытком иода в толстостенной •кварцевой трубке (диаметр 10 мм, толщина стенок 2,5 мм) при вакууме ~10_3 мм рт. ст. Иод берут с таким расчетом, чтобы при 500 °С в запаянной трубке давление паров Ь достигало в случае Sml3 5 бар, а для Ybl3— 30 бар. Трубку нагревают в течение 8 ч до 500 "С, выдерживают при этой температуре 2 ч (Sml3) или 16 ч (Ybl3), охлаждают и, нагревая сбоку, перегоняют избыток иода на одну сторону трубки. На другой, нагретой, стороне ?собирается чистый иодид.

2Ln -f 3HgI2

Способ 3. Иодиды РЗЭ (кроне Eul3, Smlj я Ybl8) получают взаимодействием РЗЭ с HgV.

2LnI, + 3Hg

ЛИТЕРАТУРА

1. Brown D.. Halldes of lanthanides and actinides. Wiley, London _ Ncr

York—Sidney, 1968. _ h d yttrium halldes for metal

ding, A. H. Daane). WllqfcNew York-London, 1961.

8'

1172 Глава 20. Редкоземельные металлы

3. Taylor М. D., Carter Р. С, J. Inorg. Nucl. Chem-, 24, 387 (1962).

4. Kutscher J., Schneider A., Inorg. Nucl. Chem. Lett., 7, 816 (1971).

5. Corbett J. D., Rev. Chim. Minerals 10, 239 (1973).

6. Druding L. F., Corbett J. D.r J. Amer. Chem. Soc, 83, 2462 (1961).

7. Freeman J. H., Smith M. L., J. Inorg. Nucl. Chem., 7, 224 (1958).

8. Vogel G., Z. Anorg. Allgem. Chem., 388, 43 (1972).

•9. Brown D., Fletcher S., Holah D. G-, J. Chem. Soc. (London), A, 1968, 1889.

90. Corbett L D., Inorg. Nucl. Chem. Lett., 8, 337 (1972).

91. Asprey L. В., Keenan Т. Kruse F. #., Inorg. Chem., 3, 1137 (1964). J2. Asprey L. В., Kruse F. H„ J. Inorg. Nucl. Chem., 13, 32 (1960).

33. Weigl F., Scherrer V., Radiochim. Acta., 7, 40 (1966).

Я4. Brewer L, The fusion and vaporisation data of the haHdes, in: The chemistry and metallurgy of miscellaneous materials (ed. L. L. Quill). McGraw-Hill, New York, 1950.

Дигалогениды РЗЭ LnX2

He все РЗЭ образуют дигалогениды. Получение дифторидов РЗЭ описано в т. 1, ч. И, гл. 3. Для получения всех известных к настоящему времени дихлоридов, дибромидов и динодкдов служат реакции четырех типов:

I. 2LnX3-f-Ln > 3LnX2

II. Ln + HgXa >- LnXa + Hg

III. LnX3 + V2Ha > LnX2-fHX

IV. LnXa *? LnXa-hV«Xa

Способ 1 [3—8]. Восстановление LnXa с помощью металла РЗЭ.

Универсальный метод состоит во взаимодействии стехиометрических взвешенных количеств обоих компонентов в танталовом (можно в вольфрамовом или молибденовом) тигле. Галогенид LnX3 должен быть чистым, лучше предварительно возогнанным, а металл — в компактной форме с зачи-иценной поверхностью, чтобы не внести следов кислорода. Тигель о содер--жимым вакуумируют или помещают в атмосферу чистого Аг под давлением '0,5 бар, наплавляют крышку из того же материала и нагревают в течение нескольких часов (до 12} при 800—900 °С. Такое продолжительное время установления равновесия необходимо еще и для того, чтобы расплавленная ?масса стала достаточно вязкой. Тигель с содержимым вынимают из печи и ?быстро охлаждают, чтобы облегчить извлечение продуктов реакции.

Все манипуляции с веществом — заполнение тигля, открывание и закрывание крышки, извлечение и хранение галогенидов—обязательно должны •яр о водиться при полном отсутствии влаги.

По этому способу получены (до 1977 г.) следующие дигалогениды: Lala, Cela, Prl2, NdCl2, NdBr2,NdI2, SmCl2, SmBr2, Gdl2, DyCl2, DyBr2, T>yl2, TmCh, TmBr2, Tml2, Ybl2.

Аналогичным способом можно получить фазу галогенидов заданного ?состава, промежуточного от LnX2 до LnX3 (так называемый излом в стехиометрии).

Способ 2 [10—12]. Взаимодействие РЗЭ с HgX3.

Этот метод применим в основном для получения небольших количеств иодидов. В качестве примера приведено описание синтеза ТгпЬ. Очищенный взвешенный образец компактного металла и стехиометрическое количество "Hgl2 помещают в эвакуированную кварцевую трубку (до 10~в мм рт. ст.) и люд вакуумом запаивают. Полученную ампулу нагревают в течение несколь--ких дней при температуре 300—400 "С. При завершении реакции красная .?.окраска.Hgl2.полно

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранения вещей в москве свао
венеролог анонимно метро домодедовская
раскладушки дешево в икеа
ножнички для маникюра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)