химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 4

Автор Гофман У.

бе или кипятить оксид Ln203 с SOG]2.

Для полного обезвоживания гидратов LaCU, СеС1а, РгС13, NdCW SmCl3, GdC.9 требуется соответственно 1, 3, 4, 4, 5 и 15 ч. Обезвоживание: менее основных РЗЭ длится настолько долго, что способ становится нецелесообразным, так как безводная соль загрязняется продуктами разложения SOCl2. Кроме того, безводная соль получается с низким выходом и; нуждается в тщательной очистке возгонкой. После кипячения с SOCl2 смесь, охлаждают и декантируют; твердый остаток возгоняют в вакууме. Лучше всего очищать хлориды возгонкой в высоком вакууме.

Получение ЕиС12'2Н20 см. ниже в разд. «Соли европия (II)».

Бромиды

Способ 1 [3, 4]. Получение безводных бромидов РЗЭ аналогично получению соответствующих хлоридов па способу 1. Так как бромиды еще больше, чем хлориды, склонны к гидролизу, то надо соблюдать все те же мето ды предосторожности. Очистку продукта возгонкой проводят только в том. случае, когда требуется бромид высокой чистоты. Синтез осуществляют в= лодочках и защитной трубке из вольфрама и тантала.

Способ 2, Получение бромида из элементов еще недостаточно разработано и применяется лишь тогда, когда в распоряжении имеется чистый металл [8, 9]. При этом используют кварцевую аппаратуру и вольфрамовый* тигель и получают бромид, как описано в разд. «Иодиды» (способ 2) [5, 6„ И, 12], причем надо учесть, что давление пара Вг2 существенно выше, чемБелый Го же Зеленый

иолетовый Желтый Светло-серый Белый

LaBr3

СеВг3

РгВгз

NdBr3

SraBr3

ЕиВгз

GdBr3

TbBr3

DyBr3

Н0ВГ3

ЕгВгз

ТтВгз

YbBr3

UiBr3

YBr3

ScBr3

Желтый

Фиолетовый

|Белый

В табл. 29 суммированы некоторые важные свойства бромидов РЗЭ.

Тип кристалLnBr* Цвет t . °са

К СП' (2 мм рт. ст.) лической структуры

789 1580 1010 UC1,

733 1560 1010 UC13

691 1550 990 исц

682 1540 970 PuBrj

640 — PuBrs

Разл. — PuBrs

770 828 1490 930 FeCU

1490 930 FeCl3

879 1480 940 FeCU

919 1470 940 FeCU

923 1460 940 FeCI3

954 1440 930 FeCl3

Разл. — FeCU

1025 1410 920 FeClj

913 1470 940 FeCls

948 — — FeCU

» Ориентировочные данные. 6 Данные работы 1141.

«—843

1170 Глава 20. Редкоземельные металлы

Соединения с галогенами

Иодиды

Способ 1 [3, 4]. Иодиды РЗЭ, как и их хлориды (способ I), получают *из соответствующих гидратов и NH4I. Еще более выраженная склонность ?•иодидов к гидролизу, чем у хлоридов и бромидов, требует большого избытка NHJ: ~14 моль на 1 моль LnIj-лНгО, а также длительного проведения .реакции. Авторы работы [4] рекомендуют следующий температурный режим реакции при установленном динамическом вакууме ~10_s мм рт. ст.: 0,25 ч ?.при 20—800, 9 ч при 80—150 °С, 7 ч при 150—200 °С, 4 ч при 200— -250 °С, 3 ч при 250—300 °С. 0,75 ч при 300—430 °С. По этому способу можно получить чистые иодиды (без оксид-иодидов) только для La, Се, Pr, Hi и Sm. РЗЭ иттриевой подгруппы образуют иодиды с примесью LnOI при сбудем невысоком выходе. Поэтому для иодидов тяжелых РЗЭ всегда необходима очистка сублимацией в кварцевой трубке. Материалом для лодочки и ? внутренней защитной трубки служит тантал. Применение танталового приемника («пальца») для улавливания сублимата обеспечивает высокую чистоту иодида.

Ш,

Способ 2 [6]. Иодиды всех РЗЭ (за исключением Euls) синтезируют непосредственно из элементов, что приводит к получению относительно чистых иэешеств:

.Ьп + »/21а

В запаянную с одного конца кварцевую трубку диаметром 7 мм помещают ~0,1 г металлического РЗЭ в компактной форме и Hgls в количестве 99% теоретического. Кварцевую трубку эвакуируют до давления' ~ 5-10—" мм рт. ст. и под вакуумом переплавляют на расстоянии 50 мк> от конца. Запаянную трубку нагревают в течение 2 ч при 500 °С, а затем' медленно, в течение 8 ч, охлаждают до комнатной температуры. Реакцию* можно считать законченной, когда ораижево-красный Hgls полностью исчезнет. Нагревая один конец трубки, перегоняют образовавшуюся ртуть в холодный конец трубки. Открывают трубку в атмосфере инертного газа (лучше в боксе) и вынимают иодид РЗЭ.

Другие способы. Чистые бромиды и иодиды получают также из карбидов РЗЭ, которые в свою очередь синтезируют в вакуумной дуговой печи из» оксида и углерода [2].

Свойства. Все безводные трихлориды, трябромиды и трииодиды являются сильно гигроскопичными веществами; работать с ними нужно в атмосфере инертного газа или в высоком вакууме. На воздухе они легко гид-ролизуются, образуя гидраты. При повышенной температуре легко образуют охсид-галогениды. Другие, интересные в препаративном отношении свойства» представлены в табл. 28, 29, 30. Для Eul3 пока неизвестны методы получе.-иия, так как он легко диспропорциоиирует на Eul2 и 12. О галогеиадах прометия см. работу [3].

'Синтез осуществляют в закрытой с одного конца вертикальной трубке, кв которую помещают вольфрамовый тигель с РЗЭ. Верхний конец трубки *на шлифе соединяют с вакуумным насосом и с приставкой для ввода чистого сухого инертного газа (Не, Аг). Сбоку к реакционной трубке присоединяют меньшую, закрытую с одного к

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 4" (4.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильщик обучение в омске
кресла для кино моторизированные
курсы по прическам в москве с возможностью преподавания
euro 5301072 ручка для межкомнатных дверей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)